季先科反应

季先科反应（Tishchenko反应），是醇盐（如醇钠和醇铝）存在下，无α活泼氢的醛发生歧化反应生成酯的一个有机反应。[1]季先科反应与坎尼扎罗反应较为类似，只是前者产物为酯，后者为羧酸和醇。

多聚甲醛在硼酸或甲醇镁/甲醇铝的催化下发生Tishchenko反应得到甲酸甲酯。[2][3]苯甲醛在苯甲醇钠存在下发生反应生成苯甲酸苄酯。[4]

苯甲醛发生Tishchenko反应生成苯甲酸苄酯 催化剂苯甲醇钠由苯甲醇和钠在原位反应生成
苯甲醛发生Tishchenko反应生成苯甲酸苄酯 催化剂苯甲醇钠由苯甲醇和钠在原位反应生成

反应机理
Tishchenko反应机理
Tishchenko反应机理

反应机理如上图。烷氧基负离子对醛的两个连续亲核加成，生成一个具有双半缩醛结构的中间体，最后发生关键的1,3-负氢迁移一步，得到产物酯并得回碱负离子。

参见

参考资料
  1. V. Tishchenko, J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1906, 38, 355, 482, 540, 547.
  2. Boric acid catalyzed Tishchenko reactions. Paul R. Stapp, J. Org. Chem. 1973, 38(7), 1433-1434. Abstract （页面存档备份，存于）
  3. Günther Reuss, Walter Disteldorf, Armin Otto Gamer, Albrecht Hilt, , 7th, Wiley: 5, 2007
  4. O. Kamm and W. F. Kamm Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.104; Vol. 2, p.5 Online article （页面存档备份，存于）
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