朔尔反应

朔尔反应（德語：）指两分子芳烃在路易斯酸和质子酸存在下偶联为联芳烃。[1][2]

朔尔反应
朔尔反应

常用的反应试剂有氯化铁-二氯甲烷；氯化铜、(双(三氟乙酰氧基)碘)苯和三氟化硼醚络合物在二氯甲烷中的溶液，以及五氯化钼和四乙酸铅与三氟化硼在乙腈中的溶液。[3]

反应所需温度较高，亦需要强酸性催化剂，因此反应产率一般较低，应用很少。分子内的朔尔反应效果较分子间反应效果为好，例如下图中9-苯基芴的制取：

朔尔反应制取9-苯基芴
朔尔反应制取9-苯基芴

以及从1-苯基苯并蒽的环化制取二苯并-(a.1)-芘（产率66%）：[4]

朔尔反应制取二苯并-(a.1)-芘
朔尔反应制取二苯并-(a.1)-芘

应用

1、用于合成高度复杂的多环芳烃体系：[5]

2、用于三亚苯基的合成，作为铃木反应的替代物。产物寡聚的副反应可通过引入体积较大的叔丁基来解决[3]


朔尔反应合成三亚苯基
朔尔反应合成三亚苯基

反应机理

反应的具体机理仍不清楚，可能经过芳正离子。与亲电芳香取代反应类似，甲氧基等活化基可促使此反应进行，使产率和选择性提高：[3]

朔尔反应对位定位基
朔尔反应对位定位基

参见

参考资料
  1. Roland Scholl, Christian Seer. . Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1912, 394 (2): 111–177. doi:10.1002/jlac.19123940202.
  2. M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
  3. Controlling the Scholl Reaction Benjamin T. King, Jií Kroulík, Charles R. Robertson, Pawel Rempala, Cameron L. Hilton, Justin D. Korinek, and Lisa M. Gortari J. Org. Chem.; 2007; 72(7) pp 2279 - 2288; (Article) doi:10.1021/jo061515x
  4. Vingiello, F. A.; Yanez, J.; Campbell, J. A. J. Org. Chem. 1971, 36, 2053-2056. (doi:10.1021/jo00814a005)
  5. Nanosized Molecular Propellers by Cyclodehydrogenation of Polyphenylene Dendrimers Christopher D. Simpson, Gunter Mattersteig, Kai Martin, Lileta Gherghel, Roland E. Bauer, Hans Joachim Räder, and Klaus Müllen J. Am. Chem. Soc.; 2004; 126(10) pp 3139 - 3147; (Article) doi:10.1021/ja036732j
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