锝化合物

Tc(II)和Tc(III)的氯化物可由四氯化锝的热分解得到。Tc(IV)的卤化物仅已知四氯化锝（TcCl₄）和四溴化锝（TcBr₄），而同族更重的铼的四种卤素的化合物都是稳定的。[1]四氯化锝在水中部分水解，溶于盐酸生成TcCl2−
6，将含TcCl2−
6的物种与氟化氢钾共熔，可以制得TcF2−
6，这一氟代物种具有较高的水解稳定性。溴代和碘代物种也可由TcCl2−
6和相应的卤化氢反应得到。[2]对于TcCl2−
6和TcBr2−
6来说，它们可以发生如下的水合反应：[3]

TcX2−
6 + H
2O ⇌ Tc(H
2O)X−
5 + X−

当Cl−
浓度小于3 mol·L^-1时能够观察到Tc(H
2O)
2Cl
4的生成。

五氟化锝（TcF₅）是Tc(V)唯一的卤化物，为黄色低熔点（50°C）的固体，在水中水解，生成TcO
2、TcF2−
6和TcO−
4。拟卤配离子Tc(NCS)−
6可由[(CH₃)₄N]⁺沉淀。[4]六氟化锝（TcF₆）可由锝粉和氟气直接反应制得。它是低熔点（37.4°C）、低沸点（55.3°C）的化合物，标准状况下为金黄色液体，加热时熔化为黄色液体或得到无色气体。[5]它和NO、NOF、NO₂F反应，分别生成NOTcF₆、(NO)₂TcF₈和NO₂TcF₇。[6]卤氧化物TcOF₄和TcOCl₄是已知的。Tc(VII)的卤化物尚未发现，但卤氧化物（如TcO₃F和TcO₃Cl）已有报道。TcO₃F可由二氧化锝（TcO₂）和氟（F₂）反应得到，它的熔点为18.3°C。[7]TcO₂F₃最初于1982年被报道，由七氧化二锝和六氟化氙反应得到。TcO₂F₃和二氟化氪反应，可以得到TcOF₅。[8]

Tc(III)的氧化物尚未制得，但三元氧化物如深紫色的NaTcO₂是已知的。[9]Tc(IV)的相应的物种二氧化锝（TcO₂）可由TcCl2−
6和碳酸盐反应，沉淀出TcO₂·2H₂O，再在真空中脱水得到。二硫化锝（TcS₂）可由七硫化二锝（Tc₂S₇）的热分解得到。三元氧化物M₂TcO₃或M₄TcO₄是已知的。[2]

Tc(VII)的氧化物七氧化二锝（Tc₂O₇）是锝最常见的氧化物，它可由金属锝在450-500°C氧化得到：[10]

4 Tc + 7 O₂ → 2 Tc₂O₇

Tc₂S₇可由酸化的高锝酸盐和硫化氢反应得到。[7]Tc₂S₇受热分解，生成TcS₂。含硒、碲的物种TcSe₂和TcTe₂由元素单质按化学计量比反应得到。[11]

七氧化二锝（Tc₂O₇）和水反应生成高锝酸（HTcO₄），和碱反应生成高锝酸盐。高锝酸与金属的氧化物或氢氧化物反应也能得到高锝酸盐。[12]碱金属和铊(I)的偏高锝酸盐为无色晶体，其溶解度介于相应的高锰酸盐和高铼酸盐之间。高锝酸铵加热可以分解，生成二氧化锝（TcO₂），而高锝酸钾可以熔融甚至沸腾而不分解。[7]高锝酸铵和无水氟化氢反应，生成高锝酰氟（TcO₃F）；[13]和Fe²⁺在盐酸介质中发生氧化还原反应，最终生成TcCl2−
6物种。[14]

高锝酸盐可用于医学显像诊断。[15]

取代的高锝酸盐，如氮代高锝酸盐、氢配合物（TcH2−
9）也是已知的。

锝的簇合物的三棱柱和四棱柱结构，代表物质分别为[(CH₃)₄N]₂[Tc₆Cl₁₂]和[Tc₈Br₁₂]Br。

锌粉在100°C的浓盐酸中还原高锝酸盐，可以得到Tc
2Cl3−
8阴离子簇，各种盐（如K⁺、Y³⁺、PyH⁺、铵盐及季铵盐）均已制得。[16]在乙酸和盐酸的混合物中，用加压的氢气还原高锝酸盐，可以得到笼状的[Tc₂(CH₃COO)₄]Cl₂。其高锝酸盐[Tc₂(CH₃COO)₄](TcO₄)₂与2,2-二甲基丙酸的取代物{Tc₂[(CH₃)₃CCOO]₄}Cl₂也是已知。[17]

[Tc₂Cl₈]³⁻可以和与O₂发生氧化加成反应，生成[Tc₂Cl₈O₂]³⁻，产物在盐酸中分解，生成[TcO(OH)Cl₄]²⁻和[TcCl₆]²⁻。相应的[Tc₂Cl₈]²⁻氧化生成的[Tc₂Cl₈O₂]²⁻则很不稳定，甚至在非质子溶剂中即可分解为[TcCl₆]²⁻。[18][Tc₂Cl₈]³⁻和[Tc₂Cl₈]²⁻和Br⁻或I⁻可以发生配体取代反应，混合取代产物如{[Tc₈Br₂I₂(μ-Br)₄(μ-I)₄]I₂}²⁻是已知的。非卤配体也能发生类似反应：[18]

[Tc₂Cl₈]³⁻ + 4 CH₃COO⁻ ⇌ [Tc₂(CH₃COO)₄Cl₂]⁻ + 6 Cl⁻

[Tc₂Cl₈]³⁻ + 4 C₅H₄(OH)N ⇌ [Tc₂(C₅H₄ON)₄Cl] + 7 Cl⁻ + 4 H⁺