班福德-史蒂文斯反应
Bamford–Stevens反应(班福德-史蒂芬斯反应)
醛或酮的对甲苯磺酰腙用强碱处理时,发生消除生成烯烃。[1][2][3]
反应以英国化学家 William Randall Bamford 和苏格兰化学家 Thomas Stevens Stevens (1900-2000) 的名字命名。
反应在非质子溶剂中进行时主要生成 Z 型烯烃。在质子溶剂中进行时生成 E 型和 Z 型烯烃的混合物。
如果用有机锂试剂作碱,则称为Shapiro反应,产物同样是烯烃,但反应机理与 Bamford–Stevens 反应不同。
反应机理
经过重氮化合物 (3)中间体。它可以被分离出来,因此这个反应也用于重氮化合物的制备。[4]
(1) 在质子溶剂中,重氮化合物发生质子化,并放出氮气,生成碳正离子 (5),后消除质子,得到烯烃。
(2) 在非质子溶剂中,重氮化合物放出氮气,生成卡宾 (7),然后 1,2-氢迁移得到烯烃。
参见
参考资料
- Bamford, W. R.; Stevens, T. S. . J. Chem. Soc. 1952: 4735–4740. doi:10.1039/JR9520004735.
- Shapiro, R. H. . 23. New York: Wiley. March 1976: 405–507. ISBN 0-471-19624-X.
- Adlington, R. M.; Barrett, A. G. M. . Acc. Chem. Res. 1983, 16 (2): 55–59. doi:10.1021/ar00086a004.
- Creary, X. . Organic Syntheses. 1986, 64: 207 [2009-09-15]. (原始内容存档于2013-09-22). (also in the Collective Volume (1990) 7:438 (页面存档备份,存于) (PDF))
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