布莱特规则
布莱特规则:除非环够大,否则桥环化合物中的桥头原子不可连有双键。如:布莱特规则预测如下两个降冰片烯的异构体是不稳定的。事实也是如此。
布莱特规则之所以存在,主要是因为在小环和中环(小于八元)中,桥头的双键有环张力,特别是角张力。规则可用于预测消除反应的产物。亦可应用于碳正离子以及自由基(不过不如前者常见)机理,因这些中间体倾向于采取键角120°、sp2杂化的平面构型。
违反这一规则的分子称为“反-布莱特化合物”,如2-奎宁环酮四氟硼酸盐。
参考资料
- J. Bredt. . Justus Liebig's Annalen der Chemie: 1–13. [2018-04-02]. ISSN 1099-0690. doi:10.1002/jlac.19244370102 (英语).
- Kenneth J. Shea. . Tetrahedron: 1683–1715. [2018-04-02]. doi:10.1016/0040-4020(80)80067-6. (原始内容存档于2018-06-09).
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