Zincke醛

Zincke醛（Zincke aldehydes）即5-氨基-2,4-戊二烯醛类，属于供体-受体双烯类（donor-acceptor dienes），是吡啶盐与两分子仲胺发生作用然后水解得到的产物。此反应与 Zincke 反应类似，不过仲胺的使用令吡啶发生开环，而且端位的亚胺离子基团被水解为醛，最终得到非环取代氨基烯醛。

使用二硝基苯基以活化吡啶环的技术最早是由 Theodor Zincke 报道的。[1][2][3] 以溴化氰活化吡啶环的方法则是由 W. König 分别报道。[4]


Zincke醛
Zincke醛


相关综述：[5][6][7]

Zincke 反应的一个变体最近（Vanderwal 2006）被用于新颖吲哚衍生物的合成。其中以溴化氰作为吡啶环的活化试剂。[8]


Zincke醛 Kearney 2006
Zincke醛 Kearney 2006



2008年，Steinhardt 等在试图作分子内 Diels-Alder 反应时，偶然发现 Zincke 醛可在加热的条件下，以较高的立体选择性重排为相应的 Z-α,β,γ,δ-不饱和酰胺类。[9] 次年，Steinhardt 又实现 Zincke 醛热重排-分子内 Diels-Alder 串联反应，成功构建产物中的多环内酰胺骨架。[10]


Zincke醛重排为Z-不饱和酰胺类
Zincke醛重排为Z-不饱和酰胺类


2008年，Vanderwal 等又报道了利用 Zincke 醛与三丁基锡负离子作用、并用乙酰氯终止反应以合成4-锡基二烯醛类的反应。[11] 这个反应的产物可用作 Stille 反应合成新颖多烯结构的原料。


从Zincke醛合成锡基二烯醛
从Zincke醛合成锡基二烯醛


2009年，Vanderwal 等 （页面存档备份，存于）报道了由色胺衍生出的 Zincke 醛，在以强碱处理时重排为环合烯醛的反应(表环加成)。此反应被用于马钱子生物碱 norfluorocurarine 的全合成中。[12]


Zincke醛的表环加成
Zincke醛的表环加成

参考资料
  1. Zincke, Th.; Heuser, G.; Moller, W. . Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1904, 333 (2-3): 296–345. doi:10.1002/jlac.19043330212.
  2. Zincke, Th.; Heuser, G.; Moller, W. . Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1904, 330 (2): 361–374. doi:10.1002/jlac.19043300217.
  3. Zincke, T. H.; Weisspfenning, G. . Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1913, 396 (1): 103–131. doi:10.1002/jlac.19133960107.
  4. König, W. J. Prakt. Chem. 1904, 69: 105–137. 缺少或|title=为空 (帮助)
  5. Becher, J. Synthesis. 1980: 589–612. 缺少或|title=为空 (帮助)
  6. Becher, J.; Finsen, L.; Winckelmann, I. Tetrahedron. 1981, 37: 2375–2378. 缺少或|title=为空 (帮助)
  7. Cheng, W.-C.; Kurth, M. J. Org. Prep. Proced. Int. 2002, 34: 587–608. 缺少或|title=为空 (帮助)
  8. Synthesis of Nitrogen Heterocycle\s by the Ring Opening of Pyridinium Salts Aaron M. Kearney, Christopher D. Vanderwal Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7803 –7806 doi:10.1002/anie.200602996
  9. Steinhardt, S.E.; Silverston, J.S.; Vanderwal, C.D. . J. Am. Chem. Soc. 2008, 130: 7560–7561. doi:10.1021/ja8028125.
  10. Steinhardt, S.E.; Vanderwal, C.D. . J. Am. Chem. Soc. 2009, 131: 7546–7547. doi:10.1021/ja902439f.
  11. Michels, T.; Rhee, J.U.; Vanderwal, C.D. . Org. Lett. 2008, 10: 4787–4790. doi:10.1021/ol8020435.
  12. Martin, D.B.C.; Vanderwal, C.D. . J. Am. Chem. Soc. 2009, 131: 3472–3473. doi:10.1021/ja900640v.

外部链接
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