氯化汞试剂
氯化汞(mercury(II) chloride)俗称升汞(corrosive sublimate,sulema)[1],化学式 HgCl2,室温下为白色晶体,是实验室常用试剂。可溶于水,加热易升华,可引起汞中毒,因为毒性极大,使用时必须小心。
性质
氯化汞为正交晶系,容易升华,具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子,以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位,两个短的Hg-Cl距离为2.38Å,与其他四个则相距3.38Å。[2]
氯化汞可溶于水,溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明,大多数氯化汞以未离解的HgCl2存在,只有少量发生离解:

并且也存在少量的HgCl3−和极少量的Hg2+、[HgCl4]2−离子。水解反应为:

于存在Cl−的溶液中溶解,生成四面体型[HgCl4]2−配离子。
制备
氯化汞的制备方法有:
1、汞或氯化亚汞与氯气反应:


2、盐酸与硝酸亞汞溶液混合:

3、加热固态硫酸汞和氯化钠的混合物。产物HgCl2升华后冷凝为细小的菱方晶体。
反应
氯化汞于碱性溶液中水解,反应为:

碱不足时生成氯氧化物。
与氨反应,根据条件不同,可以有不同的产物:



应用
氯化汞主要用作催化剂,催化乙炔转化为氯乙烯,而后者是制取聚氯乙烯的前体:

上述反应已被1,2-二氯乙烷高温裂解的反应所取代。
氯化汞也被用作电池中的去极剂、医药中的防腐杀菌剂、染色的媒染剂、木材的防腐剂、照相乳剂的增强剂及有机合成和分析化学中的试剂,[3]但由于毒性而使其应用受到限制。
化学试剂
氯化汞在化学中的应用有:
- 制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时,将铝浸入氯化汞溶液中,铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞,与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护,使铝“活化”并发生许多反应。如,铝汞齐能溶解于水并放出氢气;可与卤代烃发生Barbier反应;可作为还原剂参与有机合成,等等。相应烷基铝化合物类似格氏试剂,具亲核性。
- 氯化汞可脱去羰基的缩硫醛/酮保护基,同时发生极性翻转。
- 制取甘汞、四碘合汞酸钾等汞化合物。
参考资料
- 本条目包含来自公有领域出版物的文本: Chisholm, Hugh (编). Encyclopædia Britannica (第11版). London: Cambridge University Press. 1911.
- ^ Chisholm, Hugh (编). Corrosive Sublimate. Encyclopædia Britannica 7 (第11版). London: Cambridge University Press: 197. 1911.
- ^ Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
- ^ Simon, Matthias; Jönk, Peter; Wühl-Couturier, Gabriele; Halbach, Stefan. Mercury, Mercury Alloys, and Mercury Compounds. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (编). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2006-12-15: a16_269.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a16_269.pub2 (英语).
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| 汞(I) |
- HgH
- Hg2Br2
- Hg2Cl2
- Hg2F2
- Hg2I2
- Hg2(NO3)2
- Hg2O
- Hg2CO3
- Hg2SO4
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| 汞(II) |
- HgH2
- HgNH2Cl
- HgSe
- HgS
- HgTe
- HgBr2
- HgCl2
- Hg(CN)2
- HgF2
- Hg(OH)2
- HgI2
- Hg(NO3)2
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- Hg(CNO)2
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- K2HgI4
| 有机汞化合物 |
- Hg(O2CCH3)2
- Et-Hg-Cl
- Hg(PhCOO)2
- CH3COOHgC6H5
- pHOHg-C6H4-COOH
- pClHg-C6H4-COOH
- C9H10HgO2S
- Hg(CH3)2
- Hg(C2H5)2
- Hg(C6H5)2
- HgC6H5CH3CO2
- HgC6H5OB(OH)2
- HgC6H5NO3
- HgC6H5CCl3
- HgClC6H4CO2H
- HgOHCH2CHOCH3CH2(NHCO)2C2H4CO2H
- HgOHCH2CHOCH3CH2NHCOC6H4OCH2CO2H
- Na2HgOHC6HOBrC6H2OBrOCHC6H4CO2
- HgOC6H2CH3NO2
- NaHgC2H5SC6H4CO2
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| 汞齐 | |
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| 汞阳离子 |
- Hg2+
- Hg22+
- Hg32+
- Hg42+
- Hg34+
- HgCH3+
- HgC2H5+
- HgC6H5+
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BCl3 B2Cl4
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CCl4 C2Cl4 C2Cl6
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NCl3 NH4Cl NH4OCl ClN3
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Cl2O ClO2 Cl2O7
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ClF ClF3 ClF5
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Ne
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MgCl2
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AlCl AlCl3
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SiCl4
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P2Cl4 PCl3 PCl5
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S2Cl2 SCl2 SCl4
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| KCl
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CaCl CaCl2
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ScCl3
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TiCl2 TiCl3 TiCl4
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VCl2 VCl3 VCl4 VCl5
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CrCl2 CrCl3 CrCl4
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MnCl2 MnCl3
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FeCl2 FeCl3
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CoCl2 CoCl3
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NiCl2
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ZnCl2
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GaCl2 GaCl3
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TcCl3 TcCl4
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PdCl2
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CdCl2
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InCl InCl2 InCl3
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SbCl3 SbCl5
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