标准状态
标准状态(英語:),简称标状态,是一种为了方便计算体系性质的参考态。常见的体系有:纯物质、混合物或溶液。虽然 IUPAC 推荐了一套通用的标准状态,[1] 但原则上,标准状态可以任意选取。
在化学中,常定義假想的理想溶液濃度為1 M(mol/L)時為標準狀態。在生物化学則常額外使用pH为7,即10-7 mol/l H+离子浓度為標準狀態[2][3]。
IUPAC 推荐指定标准压力 po =105 Pa。[4]
严格地说,标准状态并没有指定温度。 举个例子,气体的标准状态被指定为:单位压力下(通常是1巴)的理想气体,而没有指定具体的温度。但是,现实中的大多数热力学数据集都是在特定的温度下测得的,最常见的是:298.15 K(25.00 °C;77.00 °F)或較少见的:273.15 K(0.00 °C;32.00 °F)。
体系的标准状态就是体系热力学性质(焓、熵、Gibbs自由能)的参考态。在标准状态下,元素的标准摩尔生成焓为零,这使得在相当大的范围内,其他的热力学性质都变得容易计算,并能够以制成表格以便查阅。需要注意的是,物质的标准态不一定是真是存在的:举个例子,可以计算水蒸气在温度为 298.15 K、压力为 105 Pa 时的热力学性质,虽然此时水以液态存在。 但这样做可以使计算出的热力学性质表保持自洽。
常用的标准状态
很多标准状态并非物理上存在的真实状态,通常把他们认为是一种“假想状态”。 标准状态的热力学性质有精确地定义。通常通过假定体系在边界条件处服从某些理想模型,然后外推到特定的条件下得到。常用的边界条件有:零压力或零浓度;理想模型有:理想溶液、理想气体或某些经验方程;特定条件通常是:单位浓度或单位压力。
气体
气体的标准状态是个假想态,其定义为:标准压力(105 Pa,或1巴)下,服从理想气体状态方程的纯气体。 虽然没有任何一种真实气体具有完全理想的行为,但是这种标准状态的定义允许对不同气体的非理想性进行修正。
符号规范
十九世纪时,人们使用上标 Plimsoll 符号来表示非零性质的标准的状态。[6] 第3版的 IUPAC 建议书《Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry》推荐使用一个类似角度单位“度”(°)的符号来替代 Plimsoll 符号。在同一出版物中, Plimsoll 符号似乎是由一条水平的横线和一个角度符号组成的。[7] 论文中使用了一系列类似的符号:带有横划线的小写的O(o)、[8] 上标零(0)[9] 、一个圆形带有一条水平横线,横线可以伸出圆形的边界(U+29B5“⦵”CIRCLE WITH HORIZONTAL BAR)或者终止在圆上(U+2296“⊖”CIRCLED MINUS)。[10][11] 与 plimsoll 符号相比较时,水平条应该伸出圆的边界
参考文献
- 'International Union of Pure and Applied Chemistry'. (PDF). Pure Appl. Chem.. 1982, 54 (6): 1239–50 [2018-02-28]. doi:10.1351/pac198254061239. (原始内容存档 (PDF)于2021-01-17).
- IUPAC–IUB–IUPAB Interunion Commission of Biothermodynamics. (PDF). J. Biol. Chem.. 1976, 251 (22): 6879–85 [2018-02-28]. (原始内容 (PDF)存档于2008-12-17).
- 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "standard state"。doi:10.1351/goldbook.S05925
- Chang, Raymond; Thoman, Jr., John W. . New York: University Science Books. 2014: 346–347.
- Sherwood, Dennis; Dalby, Paul. . Oxford Scholarship Online. 2018 [18 May 2021]. ISBN 978-0-19-878295-7. doi:10.1093/oso/9780198782957.003.0023. (原始内容存档于2022-03-19).
- 國際純化學和應用化學聯合會,化學術語概略,第二版。(金皮書)(1997)。在線校正版: (2006–) "standard pressure"。doi:10.1351/goldbook.S05921
- Housecroft C.E. and Sharpe A.G., Inorganic Chemistry (2nd ed., Pearson Prentice-Hall 2005) p.392
- Prigogine, I. & Defay, R. (1954) Chemical thermodynamics, p. xxiv
- E.R. Cohen, T. Cvitas, J.G. Frey, B. Holmström, K. Kuchitsu, R. Marquardt, I. Mills, F. Pavese, M. Quack, J. Stohner, H.L. Strauss, M. Takami, and A.J. Thor, "Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry", IUPAC Green Book, 3rd Edition, 2nd Printing, IUPAC & RSC Publishing, Cambridge (2008), p. 60
- IUPAC (1993) Quantities, units and symbols in physical chemistry (also known as The Green Book) (2nd ed.), p. 51
- Narayanan, K. V. (2001) A Textbook of Chemical Engineering Thermodynamics (8th printing, 2006), p. 63
- (PDF). Unicode. 2013 [2013-12-19]. (原始内容存档 (PDF)于2017-12-27).
- Mills, I. M. (1989) "The choice of names and symbols for quantities in chemistry".