三氯乙醛

三氯乙醛，也稱氯醛（英語：），是一種有機化合物，化學式為Cl3CCHO。它是一種無色液體，可溶於多種溶劑。它與水反應形成水合氯醛，一種曾經廣泛使用的鎮靜劑和安眠藥。[1]

三氯乙醛
Chloral
Chloral
IUPAC名
Trichloroacetaldehyde
别名 氯醛
识别
CAS号 75-87-6  checkY
PubChem 6407
ChemSpider 6167
SMILES
 
  • ClC(Cl)(Cl)C=O
InChI
 
  • 1S/C2HCl3O/c3-2(4,5)1-6/h1H
InChIKey HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N
Beilstein 506422
EINECS 200-911-5
ChEBI 48814
DrugBank DB02650
KEGG C14866
性质
化学式 C2HCl3O
摩尔质量 147.39 g·mol−1
外观 無色液體
氣味 刺激性
密度 1.404 g/cm3
熔点 −57.5 °C（216 K）
沸点 97.8 °C（371 K）
溶解性（水） 形成可溶性水合物
溶解性（乙醇） 混溶
溶解性（乙醚） 混溶
溶解性（氯仿） 混溶
pKa 9.66
磁化率 −6.77×10−5 cm3/mol
折光度n
D		 9.48846
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有毒物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有害物质的标签图案
GHS提示词 Danger
H-术语 H301, H302, H315, H319, H335
P-术语 P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313
致死量或浓度：
LD50（中位剂量）
 480 mg/kg（大鼠，口服）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

生產

1832年，德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希首次製備並命名了三氯乙醛，[2][3]通過使用乾燥氯氣處理無水乙醇制得。[4]

在商業上通過乙醛在鹽酸存在下氯化產生水合氯醛來生產三氯乙醛，乙醇也可用作原料。該反應由三氯化銻催化：

H3CCHO + 3Cl2 + H2O → Cl3CCH(OH)2 + 3HCl

從反應混合物中蒸餾出水合氯醛，然後將餾出物用濃硫酸脫水，然後分離較重的酸層（含有水）：

Cl3CCH(OH)2 → Cl3CCHO + H2O

將所得產物經過分餾提純。[5]在一些氯化的水中也會產生少量水合氯醛。

主要反應

三氯乙醛傾向於與水（生成水合氯醛）和醇形成加成物。

三氯乙醛也是滴滴涕合成的重要組成部分。在硫酸作催化剂存在下，用氯苯處理三氯乙醛：

Cl3CCHO + 2 C6H5Cl → Cl3CCH(C6H4Cl)2 + H2O

奧特馬·蔡德勒於1874年描述了該反應。[6]相關的除草劑甲氧滴滴涕也由三氯乙醛生產。

使用氫氧化鈉處理三氯乙醛會得到氯仿和甲酸鈉。

Cl3CCHO + NaOH → Cl3CH + HCOONa

三氯乙醛很容易還原為三氯乙醇，三氯乙醇在體內由三氯乙醛產生。[5]

毒性

三氯乙醛和水合氯醛具有相同的生物學特性，且前者水合迅速。水合氯醛常規按克量級給藥於患者，且沒有持久影响。長時間暴露在蒸氣中是有毒的，接觸4小時的LC50為440 mg/m3。[5]

參考資料
  1. Luknitskii, F. I. . Chemical Reviews. 1975, 75 (3): 259–289. doi:10.1021/cr60295a001.
  2. Liebig, Justus. [On the compounds which arise by the reaction of chlorine with alcohol [ethanol], ether [diethyl ether], oil-forming gas [ethylene], and spirit of vinegar [acetone]]. Annalen der Pharmacie. 1832, 1 (2): 182–230 [2023-06-08]. doi:10.1002/jlac.18320010203. （原始内容存档于2023-05-21） （德语）.
  3. Gmelin, Leopold (编). 4 4th. Heidelberg, [Germany]: Karl Winter. 1848: 893–897 [2023-06-08]. （原始内容存档于2021-03-22） （德语）.
  4. Liebig passed dry chlorine gas through anhydrous ethanol for 11–13 days, until hydrogen chloride ceased to form. The product was dried by shaking with concentrated sulfuric acid, decanted over chalk, and then distilled. (Liebig, 1832), pp. 191–194.
  5. Jira, Reinhard; Kopp, Erwin; McKusick, Blaine C.; Röderer, Gerhard; Bosch, Axel; Fleischmann, Gerald, , , Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a06_527.pub2
  6. Zeidler, Othmar. [Compounds of chloral with bromo- and chlorobenzene]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1874, 7 (2): 1180–1181 [2023-06-08]. doi:10.1002/cber.18740070278. （原始内容存档于2016-04-20）.
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