丙二酸酯合成

丙二酸酯合成（Malonic ester synthesis）是一类有机合成方法，丙二酸二乙酯或丙二酸的其他種酯類，二個羰基的α碳（直接毗鄰）烷基化，然後脱羧轉換成取代乙酸。[1]

丙二酸酯合成
丙二酸酯合成

機理

利用強鹼使中間的碳去質子。羰基的α氫很容易脫去。丙二酸酯由於二個毗鄰的羰基，更容易去質子。形成的碳陰離子对鹵代烷发生親核取代，產生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解，并加熱使羧基經由熱脫羧反應，產生含適當R基的取代乙酸。[2] 因此，丙二酸酯可視同−CH2COOH合成子。

選定的酯類通常和使用的鹼相同，例如乙酯類和乙醇鈉。這是為了避免副反应酯交換反應的发生。

丙二酸酯合成 例子
丙二酸酯合成 例子

应用

雙烷基化

酯類若在酸性水溶液加入前重複去質子化與烷基化，則可以雙烷基化。[3]

利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子
利用丙二酸酯合成 对底物双烷基化 例子

環烷羧酸合成 （珀金脂環化合物合成）

與二鹵化物反應則進行分子內丙二酸酯合成，生成环烷烃羧酸。

用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸
用丙二酸酯合成 制取环戊烷甲酸

參見

參考資料
  1. House, Herbert O. . Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9.
  2. . Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. （原始内容存档于2018-07-29）.
  3. Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906
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