二氯二氧化钼

二氯二氧化钼是一种无机化合物，化学式为MoO2Cl2。它是浅黄色可溶于水的潮解性固体，可用于制备其它钼化合物。它的加合物MoO2Cl2(ether)2可溶于有机溶剂。二氯二氧化钼可用作一些氧化反应的催化剂。[3]

二氯二氧化钼
英文名
识别
CAS号 13637-68-8  checkY
PubChem 139520
SMILES
 
  • O=[Mo](Cl)(Cl)=O
性质
化学式 Cl2MoO2
摩尔质量 198.84 g·mol−1
外观 浅黄色固体
熔点 298 °C（571 K）（文献a[1]）
159 °C（432 K）（升华，文献b[2]）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

二氯二氧化钼可由三氧化钼和浓盐酸反应得到：[4]

MoO3 + 2 HCl → MoO2Cl2 + H2O

MoO2Cl2也能以MoOCl4为原料制备：[5]

MoOCl4 + O(Si(CH3)3)2 → MoO2Cl2 + 2 ClSi(CH3)3

二氧化钼于500~700 °C和氯气反应[6]，或者五氯化钼在空气中加热也能得到产物：

MoO2 + Cl2 → MoO2Cl2
2 MoCl5 + 2 O2 → 2 MoO2Cl2 + 3 Cl2

MoO3和CCl4在713~753 K反应，可以得到二氯二氧化钼，气态产物包括二氧化碳、氯气和光气。[7]

化学性质

MoO2Cl2可以形成一系列的加合物，例如MoO2Cl2(THF)2。它和大分子苯胺反应，生成二亚胺配合物MoCl2(NAr)2(L)，这种配合物是Schrock型卡宾Mo(OR)2(NAr)(CH-t-Bu)的前驱体。[6]

MoO2Cl2可以和干燥的氟化氢或三氧化硫磺酰氯溶液反应：

MoO2Cl2 + 2 HF → MoO2F2 + 2 HCl
MoO2Cl2 + 3 SO3 → MoO(SO4)2 + SO2Cl2

参考文献
  1. Eliseev, S. S.; Malysheva, L. E.; Vozhdaeva, E. E. Methods for synthesis and thermal properties of molybdenum dioxychloride (MoO2Cl)（俄文）. Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 1985. 30 (2): 296-300. ISSN: 0044-457X.
  2. Saeki, Yuzo; Matsuzaki, Ryoko. Chemistry of molybdenum chlorides. V. Thermochemical properties of molybdenum dioxydichloride（日語）. Denki Kagaku, 1966. 34 (7): 504-505. ISSN: 0366-9440.
  3. Marta Castiñeira Reis, Marta Marín-Luna, Carlos Silva López, Olalla Nieto Faza. . Inorganic Chemistry. 2017-09-05, 56 (17): 10570–10575 [2019-03-28]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/acs.inorgchem.7b01529 （英语）.
  4. Francisco J. Arnaiz. . Inorganic Syntheses. 1997, 31: 246-7. doi:10.1002/9780470132623.ch39.
  5. Gibson, V. C.; Kee, T. P.; Shaw, A. . Polyhedron. 1988, 7 (7): 579–80. doi:10.1016/S0277-5387(00)86336-6.
  6. Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. . Journal of the American Chemical Society. 1990, 112: 3875–3886. doi:10.1021/ja00166a023.
  7. Del Carmen Ruiz, Maria; Rivarola, Juan B.; Quiroga, Oscar D. Chlorination of molybdenum trioxide with carbon tetrachloride. Latin American Applied Research, 1990. 20 (2): 107-111. ISSN: 0327-0793.

拓展阅读

  • Korshunov, B. G.; Nirsha, B. M. Reaction of molybdenum dioxydichloride with chloride compounds of Groups IV and V elements（俄文）. Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 1969. 14 (7): 1971-1972. ISSN: 0044-457X.

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