二氯苯基胂

二氯苯基胂,简称PD,是一种有机、含糜烂性和呕吐性毒剂,最初是由德国法国在一战中发明的,在当时作为化学武器使用。

二氯苯基胂
IUPAC名
二氯苯基胂
别名 苯二氯胂
识别
缩写 PD (NATO)
CAS号 696-28-6  checkY
PubChem 12762
ChemSpider 12238
SMILES
 
  • Cl[As](Cl)c1ccccc1
EINECS 211-791-9
RTECS CH5425000
性质
化学式 C6H5AsCl2
222.9315 [g/mol] g·mol¹
外观 无色气体或液体
密度 1.65 g/cm3 (at 20 °C)
熔点 -20 °C
沸点 252-255 °C
溶解性 与水反应
溶解性 丙酮,乙醚,苯
log P 3.060
蒸氣壓 0.033
kH 3.00E-05 atm·m3/mole
大气·OH反应速率常数 1.95E-12 cm3/molecule·s
危险性
MSDS New Jersey MSDS
主要危害 易燃性,失能毒性,糜烂性
NFPA 704
1
4
0
 
PEL 0.5 mg/m2
致死量或浓度:
LD50中位剂量
2,500 mg·min/m3
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

历史

1917至1918年间,德国和法国制备二氯苯基胂。二战期间,德国仍持續制备此种化学武器。

化学性质

主要性质

二氯苯基胂(PD)是一种无色无味的物质,与水接触可以生成盐酸[1]。与水的这一反应很慢,二氯苯基胂会下沉至水底,反应没有危险[2]。这一水解反应的另一产物是苯砷酸,会对粘膜和皮肤产生很强的刺激[1]。如果不纯净,二氯苯基胂可能带有一点棕色,当然在纯净的状态下,应为无色的并且有油状质地[3]。此外,不纯净的二氯苯基胂溶液还会散发辣根和类似大蒜的臭味,可检测浓度为 0.1 ppm。[4]

二氯苯基胂(PD)是糜烂性毒剂中四种含砷有机物中的一种,其他三种分别是二氯甲基胂二氯乙基胂路易氏剂[5],二氯苯基胂即是路易氏剂结构类似物[6]。在凝固点-20 °C,二氯苯基胂转变为显微晶质固体[7]

在分子结构上,苯环和砷原子由一个碳-类金属键连接,两个氯原子则由共价键与砷原子相连[8]

合成

二氯苯基胂(PD)可由三氯化砷经由无水氯化铝催化反应制得[3]

使用

二氯苯基胂是一种现已过时的化学武器,在类别上,它属于糜烂性毒剂或呕吐性、失能性毒剂[9]。在二战战场上,有军队使用二氯苯基胂,却发现它的效果不如其他呕吐性毒剂[9]。此外,二氯苯基胂作为一种含砷的糜烂性毒剂,可以与芥子气混合,作为化学武器使用[10]

在一般环境条件下,二氯苯基胂可以存留2至7天[3]。在通风的条件下,它也可作为呕吐性毒剂产生一定效果。然而,由于二氯苯基胂可以在阴凉空气中持续生效,最初的发明者旨在将其用于潮湿环境中[11]。因此,在地下室、洞穴和壕沟,它就变得更加危险,因为这些地带往往极度潮湿[11]。此外,在诸如银行等安全要求极高的设施中,安保人员也用它作为对抗犯罪分子的武器[3]

生物效应

二氯苯基胂(PD)损害眼睛、肺、喉咙和鼻粘膜[11]。它直接作用于眼部,并在大剂量的情况下导致失明[3]。它也导致恶心、呕吐,即使剂量在5-50毫克的吸入也会诱发剧烈呕吐[3]。由于体内钙被砷替换,长期暴露在二氯苯基胂下可以导致系统性损害,包括严重的骨髓损伤[11]

然而总的来说,二氯苯基胂(PD)在野外很容易发现,且净化措施生效较快,它的效力不如其他糜烂性毒剂[3]。此外,它导致的糜烂效果并不立刻显现,少则延迟30分钟[6],多则32小时,这要取决于吸入的浓度[3]

二氯苯基胂的毒理尚不完全清楚[6],但1986年美国陆军资助的一项报告的确在这一领域有所进展。报告显示,二氯苯基胂可以穿透红细胞的细胞膜,与细胞内的某些物质反应。报告同时指出,血红蛋白不是把PD与红细胞结合在一起的物质,更有可能是谷胱甘肽[6][11]

参见

参考来源

  1. Leikin, Jarrold B. and McFee, Robin B. Handbook of Nuclear, Biological, and Chemical Agent Exposures,(《核、生物和化学武器暴露处理手册》) (Google Books 页面存档备份,存于), Informa Health Care, 2007, pp. 356-57, (ISBN 142004477X).
  2. Pohanish, Richard P. HazMat Data, (Google Books 页面存档备份,存于), Wiley-IEEE, 2005, pp. 895-96, (ISBN 0471726109).
  3. Ledgard, Jared. A Laboratory History of Chemical Warfare Agents,(《化学武器实验史》) ( 页面存档备份,存于), Lulu.com, 2006, pp. 127-29, (ISBN 1411694325).
  4. Ellison, Hank D. Handbook of Chemical and Biological Warfare Agents,(《化学和生物武器手册》) (Google Books 页面存档备份,存于), CRC Press, 2007, p. 156, (ISBN 0849314348).
  5. Fitzgerald, Geoffrey M. and Vollmer, Timothy. "- Vesicants, Organic Arsenicals: L, ED, MD, PD, HL",emedicine via WebMD, June 19, 2006, accessed December 22, 2008.
  6. O'Connor,, Richard J., McGown, Evelyn L., Dill, Kilian. "Interaction of Phenyldicholoroarsine with Biological Molecules 页面存档备份,存于", Department of Chemistry - Clemson University, Letterman Army Institute of Research, August 1986, accessed December 22, 2008.
  7. Hills, Terry.The Illustrated Dictionary of Organic Chemistry,(《插图本有机化学词典》) (Google Books 页面存档备份,存于), Lotus Press, Tokyo: 2007, p. 149, (ISBN 8189093517).
  8. Manahan, Stanley E.Industrial Ecology: Environmental Chemistry and Hazardous Waste,(《工业生态学:环境化学和有害废料》) (Google Books 页面存档备份,存于), CRC Press, 1999, p. 189, (ISBN 1566703816).
  9. Cashman, John R. Emergency Response Handbook for Chemical and Biological Agents and Weapons(《生物和化学武器紧急应对手册》), (Google Books 页面存档备份,存于), CRC Press, 2008, pp. 215-19, (ISBN 1420052659).
  10. Dire, Daniel J. "CBRNE - Vesicants, Mustard: Hd, Hn1-3, H 页面存档备份,存于", emedicine via WebMD, December 21, 2007, accessed December 22, 2008.
  11. Byrnes, Mark E. et al. Nuclear, Chemical, and Biological Terrorism: Emergency Response and Public Protection,(《核、化学和生物恐怖主义:紧急应对和公众防护》) (Books 页面存档备份,存于), CRC Press, 2003, p. 57, (ISBN 1566706513).
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