偏硼酸

偏硼酸英語:)是一類具有相同實驗式HBO2無機化合物的名稱,[1]分子結構不同。它們是由硼酸脫水分解形成的無色水溶性固體。

偏硼酸
IUPAC名
Oxoborinic acid
识别
CAS号 13460-51-0  ☒N
PubChem 24492
ChemSpider 22900
SMILES
 
  • O=BO
Gmelin 121829
EINECS 236-659-8
性质
化学式 H3B3O6
摩尔质量 131.45 g·mol−1
外观 白色固體
密度 1.784 g cm−3
熔点 176 °C(449 K)
pKa 9.236
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
GHS提示词 warning
H-术语 H315, H319, H335
P-术语 P261, P305+351+338
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

結構

偏硼酸的主要型態有:

  • 變體III,或稱三聚體。分子式為H
    3
    B
    3
    O
    6
    該分子具有C3h對稱性,核心為六元環,硼和氧原子交替排列,硼上連接有-OH基團。晶體結構是具有片狀結構的正交晶系,類似於硼酸[2]它是通過在80-100 °C下加熱硼酸而失水得到的:[2]
3 B(OH)
3
(BOH)
3
O
3
+ 3 H
2
O
  • 變體II。結構與變體III相似的聚合物,不同之處在於環是相連的,且1/3的硼中心是四面體。其分子式為HO[–B(BOH)
    2
    O
    3
    O–]
    n
    H,晶體結構為單斜晶系[3]這種型態具有更高熔點(201°C)和密度(2.045g/cm3)。它是通過在密封的安瓿中在130-140 °C下加熱三聚體得到(防止脫水),正交偏硼酸轉化為單斜晶型(II):[3]
斜方晶系向單斜晶系偏硼酸的轉化。
  • 立方晶型。[4]它是一種白色固體,僅微溶於水,熔點約為236 °C。它是通過將變體II或III加熱到140 °C以上得到的。[4]

反應

當加熱到約170 °C以上時,偏硼酸會脫水,形成四硼酸,也稱為焦硼酸 (H2B4O7):[5][6]

4 HBO2 → H2B4O7 + H2O

偏硼酸鹽

偏硼酸鹽是BO2的衍生物。與偏硼酸一樣,偏硼酸鹽具有不同的結構。如偏硼酸鈉和偏硼酸鉀,它們是由含有環狀B3O63−離子的正交偏硼酸去質子化形成的鹽,以及含有鏈狀聚合離子(BO2)n的偏硼酸鈣Ca(BO2)2[1]

參考資料

  1. Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.
  2. H. J. Becher "Metaboric Acid" Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 791.
  3. W. H. Zachariasen "The crystal structure of monoclinic metaboric acid" Acta Crystallogr. 1963, vol. 16, pp. 385-389. doi:10.1107/S0365110X6300102X
  4. Freyhardt, C. C.; Wiebcke, M.; Felsche, J. . Acta Crystallogr C. 2000, 56 (3): 276–278. PMID 10777918. doi:10.1107/S0108270199016042可免费查阅.
  5. Gurwinder Kaur, Shagun Kainth, Rohit Kumar, Piyush Sharma and O. P. Pandey (2021): "Reaction kinetics during non-isothermal solid-state synthesis of boron trioxide via boric acid dehydration." Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis, volume 134, pages 347–359. doi:10.1007/s11144-021-02084-8
  6. Siavash Aghili, Masoud Panjepour, and Mahmood Meratian (2018): "Kinetic analysis of formation of boron trioxide from thermal decomposition of boric acid under non-isothermal conditions." Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, volume 131, pages 2443–2455. doi:10.1007/s10973-017-6740-3
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