全氯甲硫醇

全氯甲硫醇是化学式 CCl3SCl的有机硫化合物，主要用于合成染料和抗真菌剂盖普丹和灭菌丹。它是无色且难闻刺鼻的油状液体，不过商购的样本呈黄色。它不溶于水，可溶于有机溶剂。全氯甲硫醇其实是一种硫基氯，不是硫醇。[6]

全氯甲硫醇
Skeletal formula of perchloromethyl mercaptan
Space-filling model of the perchloromethyl mercaptan molecule
IUPAC名
Trichloromethyl thiohypochlorite
别名 三氯甲硫基氯
氯硫基三氯甲烷
硫代次氯酸三氯甲酯

Clairsit

识别
CAS号 594-42-3  checkY
PubChem 11666
ChemSpider 11176
SMILES
 
  • ClC(Cl)(Cl)SCl
InChI
 
  • 1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
UN编号 1670
EINECS 209-840-4
RTECS PB0370000
性质
化学式 CCl4S
摩尔质量 185.89 g·mol−1
外观 黄色油状液体[1]
氣味 难闻刺鼻[1]
密度 1.69 g/cm3（20 °C）[1]
熔点 -78 °C（195 K）（[1]）
沸点 147-149 °C（420-422 K）（[1]）
溶解性（水） 不溶[1]、反应
log P 3.47（预测）
蒸氣壓 0.4 kPa（20 °C）
折光度n
D		 1.5395[2]
偶极矩 0.65 D[3]
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中腐蚀性物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有毒物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有害物质的标签图案
GHS提示词 Danger
H-术语 H301, H311, H312, H314, H330, H335
P-术语 P260, P261, P264, P270, P271, P280, P284, P301+310, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310
NFPA 704
0
3
2
 
PEL TWA 0.1 ppm（0.8 mg/m3）[4]
致死量或浓度：
LD50（中位剂量）
 82.6 mg/kg（大鼠，口服）[5]
LC50（中位浓度）
 11 ppm（大鼠，1小时）
16 ppm（大鼠，1小时）
9 ppm（小鼠，3小时）
38 ppm（小鼠，2小时）
11 ppm（大鼠，1 hr）
LCLo（最低）
 388 ppm（人类，10分钟）
46 ppm（小鼠，10分钟）[5]
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

历史

1915年，法国在香槟战役中把全氯甲硫醇用作化学武器，但很快就因为容易被发现、分解和去除而被淘汰。[7]

制备

全氯甲硫醇是由Rathke于1873年[6]通过氯气和二硫化碳反应发现的，此方法至今仍用于生产全氯甲硫醇。这个反应由碘[8]或氯化氢催化。[9]

CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + SCl2
2 CS2 + 5 Cl2 → 2 CCl3SCl + S2Cl2

它也可以由氯化二甲硫醚[10]或硫光气[11][12]而成。

反应

全氯甲硫醇会缓慢水解：[13]

CSCl4 + 2 H2O → CO2 + 4 HCl + 1⁄8 S8

它会被硝酸氧化，生成三氯甲磺酰氯（Cl3CSO2Cl），这是一种白色固体。[7]它在140 °C的二甲苯和三氯化铁催化下用锡[14]或9,10-二氢蒽[15]脱氯，可以合成硫光气。[16]

全氯甲硫醇会和氟化汞或氟化银发生卤素交换反应，生成二氯氟甲硫基氯（CCl2FSCl）[17][18]，后者可用来合成抗真菌剂苯氟磺胺和对甲抑菌灵。

危险性

全氯甲硫醇可通过呼吸道、皮肤或口服吸收。它会刺激眼睛、喉咙、支气管和肺泡，也会导致肝脏和肾脏损伤。[19]对大鼠[20][21]和小鼠[22][23]的动物实验表明全氯甲硫醇是剧毒，中毒症状有腹泻、皮肤刺激以及呼吸急促。[24]

参考资料
  1. Record of Trichlormethylsulfenylchlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA
  2. Douglass, Irwin B.; Martin, Frederic T.; Addor, Roger. . The Journal of Organic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1951, 16 (8): 1297–1302. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo50002a018.
  3. Rogers, Max T.; Gross, K. J. . Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1952, 74 (21): 5294–5296. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01141a018.
  4. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. . NIOSH.
  5. . Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  6. Committee on Acute Exposure Guideline Levels, Committee on Toxicology, National Research Council, (2011), Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals.
  7. Sosnovsky, George. . Chemical Reviews (American Chemical Society (ACS)). 1958, 58 (3): 509–540. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr50021a003.
  8. Autenrieth, W.; Hefner, Heinrich. . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) (Wiley). 1925-10-14, 58 (9): 2151–2156. ISSN 0365-9488. doi:10.1002/cber.19250580935.
  9. Prakash, G.K.Surya; Hu, Jinbo; Simon, Jurgen; Bellew, Donald R.; Olah, George A. . Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2004, 125 (4): 595–601. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.
  10. Patent Schering DE 416603.
  11. James, J. William. . J. Chem. Soc., Trans. (Royal Society of Chemistry (RSC)). 1887, 51 (0): 268–274. ISSN 0368-1645. doi:10.1039/ct8875100268.
  12. Klason, Peter. . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (Wiley). 1887, 20 (2): 2384–2385. ISSN 0365-9496. doi:10.1002/cber.18870200256.
  13. Greco, C., (1978), Production of perchloromethyl mercaptan, Stauffer ChemicalCompany, Westport, Conn.
  14. Dyson, G. M. (1926). "Thiophosgene". Org. Synth. 6: 86.
  15. K. T. Potts, C. Sapino. . S. Patai (编). . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. 1972: 349–380. ISBN 9780470771273. doi:10.1002/9780470771273.ch11.
  16. E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.
  17. Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.
  18. Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.
  19. Fritze, Jürgen. . Darmstadt. 2008: 296. ISBN 978-3-7985-1563-5. OCLC 199205123 （德语）.
  20. Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.
  21. Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.
  22. Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.
  23. National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.
  24. CID 11666 from PubChem

外部链接
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.