六氟合氯(VII)𬭩盐

六氟合氯(VII)𬭩盐是含有[ClF6]+多卤阳离子的化合物，其离子具有Oh对称性。[1]

六氟合氯(VII)𬭩盐
英文名
别名 六氟合氯阳离子
识别
CAS号 38217-33-3  checkY
SMILES
 
  • F[Cl+](F)(F)(F)(F)(F)F
性质
化学式 ClF6+
149.44 g·mol⁻¹
结构
配位几何 八面体
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

六氟合氯(VII)𬭩盐可以FClO2或ClF5为原料制备：[2]

6 FClO2 + 6 PtF6 → 5 ClO2PtF6 + ClF6PtF6 + O2
2 ClF5 + 2 PtF6 → ClF4PtF6 + ClF6PtF6

通过分解上一反应的ClF4PtF6，可以得到含有PtF4杂质的ClF6PtF6（CAS号：36609-91-3），为亮黄色固体。[3]

复分解法可用于制备其它六氟合氯(VII)𬭩盐，如：

ClF6AsF6 + CsBF4 → CsAsF6↓ + ClF6BF4

反应在−78 °C的氟化氢溶液中进行，生成的ClF6BF4（CAS号：85662-38-0）为白色晶体，在室温稳定。[4]而将ClF5、BF3和F2加热、加压则没有任何固体产物生成。[5]白色的ClF6AsF6（CAS号：85662-38-0）可由KrFAsF6或Kr2F3AsF6在氟化氢中氧化ClF5反应得到。[6]ClF6SbF6（CAS号：86527-34-6）可由类似方法制得，但由于ClF4AsF6更稳定，且体系内SbF5易于生成多聚阴离子，尚未分离出纯净的产物。[6]在氟锑酸盐中，只有[ClF6][Sb2F11]（CAS号：745795-63-5）得到了结构表征。[7]

有文献报道通过爆炸压缩法使氟化铜-氯化亚铜体系反应，得到六氟合氯阳离子的四氟铜(III)酸盐（ClF6CuF4，CAS号74242-30-1）[8]，但三年后有人指出反应得到的固体中并不存在[ClF6]+离子，而是反应体系中的少量水分及容器参与了反应，生成了[Cu(H2O)4]SiF6。[9]

性质

[ClF6]+被视作是“ClF7”的路易斯酸成分，和亚硝酰氟反应试图制备“ClF7”，只能得到ClF5和F2：[2]

ClF6PtF6 + FNO → NOPtF6 + ClF5 + F2

六氟合氯(VII)𬭩盐加热时可以分解：[4][6]

ClF6BF4 → ClF5 + BF3 + F2
ClF6AsF6 → ClF5 + AsF5 + F2

参考文献
  1. Christe, Karl O.; Hon, John F.; Pilipovich, Don. . Inorganic Chemistry. 1973, 12 (1): 84–89. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50119a022.
  2. Christe, Karl O. . Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1972, 8 (8): 741–745. ISSN 0020-1650. doi:10.1016/0020-1650(72)80129-6.
  3. Roberto, Francisco Q. Ionic interhalogen oxidizing agent ClF6PtF6 （页面存档备份，存于）. 1973. US 3709748 A.
  4. Christe, Karl O.; Wilson, William W. . Inorganic Chemistry. 1983, 22 (13): 1950–1951. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic00155a024.
  5. Christe, Karl O. . Inorganic Chemistry. 2002, 12 (7): 1580–1587. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50125a021.
  6. Christe, Karl O.; Wilson, William W.; Curtis, E. C. . Inorganic Chemistry. 1983, 22 (21): 3056–3060. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic00163a016.
  7. Lehmann, John F.; Schrobilgen, Gary J.; Christe, Karl O.; Kornath, Andreas; Suontamo, Reijo J. . Inorganic Chemistry. 2004, 43 (22): 6905–6921. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic040015o.
  8. Batsanov, A. S.; Struchkov, Yu. T.; Batsanov, S. S. Explosive synthesis and crystal structure of a hexafluorochlorine(1+) tetrafluorocuprate(1-) [ClF6][CuF4]. Doklady Akademii Nauk SSSR, 1980. 251 (2): 347-350.
  9. Von Schnering, H. G.; Vu, D. . Chemischer Informationsdienst. 1983, 14 (31). ISSN 0009-2975. doi:10.1002/chin.198331040.
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