双马来酰亚胺

在装有搅拌棒、温度计和滴液漏斗的三口瓶固定在搅拌器上，往三口瓶加入0.22mol顺酐、100mL N,N-二甲基甲酰胺（无水），在100℃下、0.1mol二甲基甲酰胺先溶于 N,N-二甲基甲酰胺（无水）再用滴液漏斗在1h间滴完,恒温1h,往反应液中加入1.5g醋酸钠和0.5mol醋酸酐,接着反应2h,之后倒入分离溶剂中,洗涤、用适当的温度下烘干,得到的产物即为双马来酰亚胺。 在此反应的过程中首先生成的中间产物为马来酰亚胺酸，其经脱水之后生成酰亚胺。最后在分离溶剂作用下生成双马来酰亚胺。 新型双马来酰亚胺的合成工艺：在三口瓶中3，3’—二甲基—4,4’—二胺基二苯基甲烷与定量的顺丁烯二酸酐在均相的反应体系中，边加入边搅拌，观察三口瓶当顺丁烯二酸酐溶解完全之后，往反应体系中逐渐的加入MDAPM，当反应达到一定的时间之后，逐渐升高温度同时加入定量的醋酸与无水醋酸钠，调节反应的温度到预定温度之后保持此温度反应10h，反应完成之后冷却降温。产品用冷水析出反复水洗之后，用1%的碳酸氢钠溶液浸泡到中性。最后过滤掉浸液，并干燥，产物为黄色粉末状。[1]
另一种双马来酰亚胺是在三口瓶中将2,2—双（4—氨基苯氧基苯基）异丙烷逐步的加入到溶解于丙酮的定量的顺丁烯二酸酐的非均相的反应体系中通过两步合成，第一步在反应温度下，反应完全之后，抽滤，并干燥，得到黄色的双马来酰胺酸。第二步将得到的双马来酰胺酸放入装有无水醋酸钠、醋酸酐和丙酮的三口瓶中，紧接着搅拌升高温度到回流温度，之后在回流温度下反应，等到几小时之后双马来酰胺酸充分脱水，然后冷却，迅速的将反应液倒入冰水中搅拌沉析，再用大量的水洗涤沉析物，于碳酸氢钠溶液浸泡到中性，抽滤，并干燥得到黄色产物。 3，3’—二甲基—4，4’—二马来酰亚胺基二苯基甲烷,和2,2—双（4—马来酰亚胺基苯氧基苯基）异丙烷。

选强极性溶剂二甲基甲酰胺为反应介质，而催化剂选用乙酸钠或者乙酸镍，1mol二元胺和2mol马来酸酐（MA）在强极性溶剂中参与反应，生成BMIA，紧接着用乙酸酐为水的吸收剂，在371K左右环境下进行脱水反应，最后BMIA脱水环化生成了BMI。 在二甲基甲酰胺为溶剂的反应流程中，其中间产物是BMIA，而BMIA可溶于DMF中，产物和溶剂的相溶使反应体系处于均相，这样将有利于此反应进行顺利，本反应过程其产率相对来说较高；当然其不足之处在于所使用溶剂不仅毒性较大、生产成本较高，而且获得的产品质量也较差。

选用丙酮为反应的溶剂时，加乙酸镍为反应的催化剂，同样以乙酸酐为水的吸收剂，反应环境则在回流的条件下进行。为了生产出较纯的产品，提高产品质量，选用此反应不仅副反应少、溶剂的价格便宜，而且毒性低，不足之处在于BMIA是以固体的形势从溶剂中析出、反应体系不均匀、溶剂回收率不高用量过大。

在反应中不加溶剂，而用热脱水闭环法合成BMI，热脱水闭环法出现于上世纪90年代初，此方法用强极性的甲苯、DMF和二氯乙烷为混合溶剂，选用甲苯磺酸钠作为反应中间产物的脱水剂，最后要在较高温度下对中间产物进行脱水环化以得到BMI。用该种方法反应体系将始终处于均相状态、有不错的产率、三废的排放量少从而降低了成本，其不足之处在于脱水时间较长，从而影响整个生产周期。