哈格曼酯

哈格曼酯是一种有机化合物，化学式 C10H14O3。它是在1893年由德国化学家卡尔·哈格曼首次制备和描述的。这种化合物在有机化学中用作试剂，制备许多包括固醇、三孢酸和类萜等各种天然产物。

哈格曼酯
IUPAC名
Ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
别名 2-甲基-4-氧代环己-2-烯-1-酸乙酯
识别
CAS号 487-51-4  checkY
PubChem 79020
ChemSpider 71353
SMILES
 
  • O=C(OCC)C1C(=C\C(=O)CC1)/C
InChI
 
  • 1/C10H14O3/c1-3-13-10(12)9-5-4-8(11)6-7(9)2/h6,9H,3-5H2,1-2H3
InChIKey VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYAX
EINECS 207-657-4
性质
化学式 C10H14O3
摩尔质量 182.22 g·mol−1
密度 1.078 g/mL
沸点 268-272 °C（541-545 K）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

哈格曼的方法

二碘甲烷和两倍量的乙酰乙酸乙酯在甲醇钠存在下反应，形成2,4-二乙酰基戊烷的二乙酯。这个前体之后和碱反应来环化，最后加热，产生哈格曼酯。[1][2]

Knoevenagel的方法

在Hagemann之后不久，Emil Knoevenagel描述了在催化量的哌啶下，甲醛和两当量的乙酰乙酸乙酯的反应也可以生产相同的中间体——2,4-二乙酰基戊烷二乙酯。[2]

Newman和Lloyd的方法

2-甲氧基-1,3-丁二烯和2-丁炔酸乙酯经过狄尔斯–阿尔德反应，形成水解产生哈格曼酯的前体。通过在反应物丁炔酸酯中加入取代基，允许合成不同的C2烷基化哈格曼酯衍生物。[2]

用处

哈格曼酯已被用作许多全合成中的关键构建块。[2]例如，真菌激素三孢酸的关键中间体是通过哈格曼酯的烷基化而成的。[3]它也用于制备固醇。[4]其他作者也将其用于狄尔斯–阿尔德反应，产生倍半萜二聚体[5]，或是形成简单衍生物。[6][7][8]

参考资料
  1. Hagemann, C. Th. L. . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1893, 26: 876–890 [2021-11-20]. doi:10.1002/cber.189302601181. （原始内容存档于2021-11-20） （德语）.
  2. Pollini, Gian Piero; Benetti, Simonetta; De Risi, Carmela; Zanirato, Vinicio. . Tetrahedron. 2010, 66 (15): 2775–2802. doi:10.1016/j.tet.2010.01.078.
  3. White, James D.; Sung, Wing Lam. . The Journal of Organic Chemistry. 1974, 39 (16): 2323–2328. doi:10.1021/jo00930a001.
  4. Hogg, John A. . Journal of the American Chemical Society. 1948, 70 (1): 161–164. PMID 18918810. doi:10.1021/ja01181a047.
  5. Liu, Bo; Yang, Li; Yue, Guizhou; Yuan, Changchun; Du, Biao; Deng, Heping. . Synlett. 2014, 25 (17): 2471–2474. doi:10.1055/s-0034-1379001.
  6. McAndrew, Bruce A. . Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1979: 1837. doi:10.1039/P19790001837.
  7. Nasipuri, D.; Mitra, K.; Venkataraman, S. . Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1972: 1836. doi:10.1039/P19720001836.
  8. Begbie, A. L.; Golding, B. T. . Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1972: 602. doi:10.1039/P19720000602.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.