四碘化锆

四碘化锆是一种无机化合物,化学式为ZrI4。它是橙色固体,遇水分解。它是金属锆提纯的重要中间体。

四碘化锆
英文名
别名 碘化锆、碘化锆(IV)
识别
CAS号 13986-26-0  ☒N
ChemSpider 75903
SMILES
 
  • [Zr+4].[I-].[I-].[I-].[I-]
InChI
 
  • 1/4HI.Zr/h4*1H;/q;;;;+4/p-4
InChIKey XLMQAUWIRARSJG-XBHQNQODAZ
性质
化学式 ZrI4
598.842 g/mol g·mol¹
外观 吸湿性橙黄色晶体
密度 4.914 g/cm3
熔点 499 °C(772 K)(三相点)
沸点 431 °C(704 K)(升华)
结构
晶体结构 单斜晶系mP30
空间群 P2/c, No. 13
危险性
欧盟分类 未列出
NFPA 704
0
3
2
 
相关物质
其他阴离子 四氟化锆
四氯化锆
四溴化锆
其他阳离子 四碘化钛
四碘化铪
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构

和大多数二元金属卤化物一样,它具有聚合物结构。X射线衍射表明,该化合物是由八面体Zr(IV)中心组成的聚合物,其单体具有一对末端I配体和四个I桥配体。 Zr-I的距离为2.692(末端)和3.030 Å。[1][2]

结构与反应

四碘化锆具有挥发性,以ZrI4四面体分子的形式升华。它可由金属粉和碘的化合物反应制得。[3]

Zr + 2 I2 → ZrI4

四碘化锆在热金属丝上的热分解反应是工业上金属锆商业化生产的第一个反应。晶棒法由Anton Eduard van Arkel和Jan Hendrik de Boer在1925年提出。[4]

簇合物

Zr-I可以形成簇合物,如Zr6I12C、CsZr6I14C等,后者由四碘化锆、锆、石墨和碘化铯于850°C的反应制得。[5]BAlSi键合的Zr-I簇也有报道。[6]

参考文献

  1. B. Krebs, G. Henkel und M. Dartmann "Kristallstruktur von Zirkoniumtetrajodid ZrI4: ein neuer AB4-strukturtyp" Acta Crystallogr. 1979, volume B35, pp. 274-278. doi:10.1107/S0567740879003344
  2. Troyanov, S.I. "Crystal structure of gamma-ZrI4" Kristallografiya, 1986, volume 31, p446-449.
  3. Eberly, K. C. "Zirconium (IV) Iodide" Inorganic Syntheses McGraw-Hill: New York, 1963; Vol. 7, pages 52-54. ISBN 0-88275-165-4.
  4. van Arkel, A. E.; de Boer, J. H. . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1925, 148 (1): 345–350. doi:10.1002/zaac.19251480133 (德语).
  5. Smith J D, Corbett J D. Stabilization of clusters by interstitial atoms. Three carbon-centered zirconium iodide clusters, Zr6I12C, Zr6I14C, and MZr6I14C (M = K, Rb, or Cs). Journal of the American Chemical Society, 1985, 107(20):5704-5711. DOI: 10.1021/ja00306a017
  6. Smith J D, Corbett J D. Four zirconium iodide cluster phases centered by boron, aluminum, or silicon[J]. Chemischer Informationsdienst, 1986, 17(31): 1927-1934. DOI: 10.1021/ja00268a034
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