富瓦烯类
富瓦烯类是一类碳氢化合物,由形式上交叉共轭的两个环烯烃和一个不形成环的双键组成。[1] 富瓦西类这个名称是衍生自结构类似但少一个环的富烯类。戊富瓦烯(2)有时直接简称富瓦烯,是此类化合物的母结构。因为它的结构很像酒杯,丙戊富瓦烯(3)也称杯烯。
通常,富瓦烯类母体很不稳定。举个例子,母体丙富瓦烯(1)从未被合成。另一方面,通过适当的取代或环化,可以获得稳定的富瓦烯类。某些富瓦烯类可以通过极性的共振形式稳定化,例如倍半富瓦烯(4),可以看作是䓬和茂基(它们都稳定且有芳香性)连接而成。在该化合物中,计算出极性结构占总结构的 23%。
作为配体
富瓦烯类可以形成稳定的有机金属配合物,可以认为是双阴离子 C10H82−的衍生物,类似于两个键合的茂基。二茂铁就是从戊富瓦烯的合成尝试中分离出来的。许多富瓦烯类配合物是已知的,尤其是早期过渡金属的配合物。[2]在一些富瓦烯类配合物中,连接两个环的键可以可逆地断裂。[3]
参考资料
- The Fulvalenes, Brian Halton, Eur. J. Org. Chem. 2005, 3391–3414 doi:10.1002/ejoc.200500231
- Marta González-Maupoey, Vanessa Tabernero and Tomás Cuenca "Early transition metal fulvalene complexes" Coordination Chemistry Reviews 2009, Volume 253, Pages 1854-1881. doi:10.1016/j.ccr.2009.02.013
- Boese, R. J.; Cammack, K.; Matzger, A. J.; Pflug, K.; Tolman,W. B.; Vollhardt, K. P. C.; Weidman, T. W. "Photochemistry of (Fulvalene)tetracarbonyldiruthenium and Its Derivatives: Efficient Light Energy Storage Devices" Journal of the American Chemistry Society 1997, volume 119, p. 6757-6773. doi:10.1021/ja9707062
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