环丙酮

环丙酮（化学式：C3H4O）是环丙烷的氧代衍生物。其熔点为-90°C，很不稳定，可通过乙烯酮与重氮甲烷在-145°C时反应制备。[1][2] 由于母体化合物不甚稳定，合成中使用环丙酮的缩酮[3][4] 代替环丙酮，效果是等同的。

环丙酮
IUPAC名
cyclopropanone
识别
CAS号 5009-27-8  checkY
PubChem 138404
ChemSpider 122027
SMILES
 
  • C1CC1=O
InChI
 
  • 1/C3H4O/c4-3-1-2-3/h1-2H2
InChIKey VBBRYJMZLIYUJQ-UHFFFAOYAV
性质
化学式 C3H4O
56.06326 g·mol⁻¹
密度 0.867 g/mL，25 °C
熔点 −90 °C
沸点 50-53 °C，22 mmHg
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

环丙酮的衍生物结构特殊，具有一些不同的性质，因此经常是有机化学研究的对象。[5]

衍生物

环丙酮环系是很多有机反应的中间体。Favorskii重排中便涉及到一个环丙酮并环的中间体。

环丙酮环系水合形成羰基水合物（偕二醇），羰基碳变为sp3杂化，可以使所需的键角减小，缓解张力。因此环丙酮环系的水合物比较稳定。

用偕二卤代卡宾与烯烃反应，生成的产物经水解后，可以得到环丙酮的衍生物。它们可以作为1,3-偶极体，与环状双烯体（如呋喃）发生环加成反应。[6][7] 对此，有人提出以下的价互变异构来解释这个现象：

环丙酮 互变异构

另两个结构都为碳-碳键断开，一个为电荷分离，另一个为双自由基结构。有些环丙酮的反应支持了以上机理：光学纯的(+)-反式-2,3-二叔丁基环丙酮加热到80°C时，会发生外消旋化；[8] 以及光照时，氧代脱氢吡唑烷放出氮气生成茚满的反应（见下），便都可看作是采取了上述的互变异构机理。[9]

2,3-二甲基-2,3-二苯基环丙酮 中间体

参见

参考资料
  1. Preparation and characterization of cyclopropanone, methylcyclopropanone, 2,2-dimethylcyclopropanone and tetramethylcyclopropanone N. J. Turro and W. B. Hammond, Tetrahedron, Volume 24, Issue 18, 1968, Pages 6017-6028 doi:10.1016/S0040-4020(01)90985-8
  2. Cryochemical synthesis and molecular energetics of cyclopropanone and some related compounds E. F. Rothgery, R. J. Holt, H. A. McGee, , Jr. J. Am. Chem. Soc.; 1975; 97(17); 4971-4973. doi:10.1021/ja00850a034
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.131 (1990); Vol. 63, p.147 (1985). [Link http://www.orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV7P0131.pdf （页面存档备份，存于）]
  4. Datasheet commercial supplier Link 的存檔，存档日期2007-09-26.
  5. Cyclopropanones Nicholas J. Turro, Acc. Chem. Res.; 1969; 2(1); 25-32. doi:10.1021/ar50013a004
  6. Cyclopropanones. XII. Cycloaddition reactions of cyclopropanones Nicholas J. Turro, Simon S. Edelson, John R. Williams, Thomas R. Darling, Willis B. Hammond, J. Am. Chem. Soc.; 1969; 91(9); 2283-2292. doi:10.1021/ja01037a018
  7. Cyclopropanones. XVII. Kinetics of the cycloaddition reaction of cyclopropanones with 1,3-dienes Simon S. Edelson, Nicholas J. Turro J. Am. Chem. Soc.; 1970; 92(9); 2770-2773. doi:10.1021/ja00712a030
  8. Thermal reactions of a cyclopropanone. Racemization and decarbonylation of trans-2,3-di-tert-butylcyclopropanone Frederick D. Greene, David B. Sclove, Jose F. Pazos, Ronald L. Camp J. Am. Chem. Soc.; 1970; 92(25); 7488-7488. doi:10.1021/ja00728a051
  9. First Direct Detection of 2,3-Dimethyl-2,3-diphenylcyclopropanone Andrey G. Moiseev, Manabu Abe, Evgeny O. Danilov, and Douglas C. Neckers, J. Org. Chem.; 2007; 72(8) pp 2777 - 2784; (Article) doi:10.1021/jo062259r
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