电子盐
电子盐、电子化合物是一类新型的化合物,其中以电子作阴离子。[1] 第一个研究的电子盐是碱金属的液氨溶液。[2] 比如,钠溶于液氨时,会生成含有[Na(NH3)6]+及溶剂合电子的蓝色溶液。此类溶液是强还原剂,可以用于Birch还原芳香化合物,放置时氨会被电子还原,逐渐生成金属氨基盐:
- [Na(NH3)6]+e− + NH3 → NaNH2 + H2
[Na(NH3)6]+e−中加入2.2.2-穴醚生成[Na(2,2,2-穴醚)]+e−溶液,蒸发得到蓝黑色顺磁性的盐类,化学式为[Na(2,2,2-crypt)]+e−,于240K以上分解。这些盐属于莫特绝缘体,电子在阳离子之间离域。
又如金属钠在一定量的二苯并-18-冠-6中的溶解度可以达到0.21mol/L,成为电解质溶液。以钠为电极电解可得钠的电子盐,反应方程式如下
Na(s)+nL ↔Na+(L)+e-(溶剂化) ↔[Na(L)n]+[e(溶剂化)]-(电子盐)
参考资料
- Dye, J. L. "Electrons as Anions" Science 2003, Volume 301, pp. 607 - 608. doi:10.1126/science.1088103
- Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- J. L. Dye, M. J. Wagner, G. Overney, R. H. Huang, T. F. Nagy, and D. Tománek. Cavities and Channels in Electrides (页面存档备份,存于). J. Am. Chem. Soc. 118, 7329 (1996).
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