氨基钠

氨基钠是一种无机化合物，化学式为NaNH2。室温下纯品为白色固体，试剂常带金属铁而呈灰色。氨基钠与水强烈反应，是有机合成中常用的强碱。

氨基钠
IUPAC名
Sodium amide
英文名
别名 氨钠
识别
CAS号 7782-92-5  checkY
PubChem 24533
ChemSpider 22940
SMILES
 
  • [NH2-].[Na+]
UN编号 1390
EINECS 231-971-0
性质
化学式 NaNH2
39.01 g·mol⁻¹
外观 灰色粉末
纯品白色
密度 1.37 g/cm3 (白)
熔点 210 °C
沸点 400 °C
溶解性（水） 反应
pKb 38
结构
配位几何 四面体 (Na, N)
危险性
欧盟分类 未列明
NFPA 704
2
3
3
W
闪点 4.44 °C
自燃温度 450 °C
相关物质
其他阴离子 双(三甲硅基)氨基钠、肼基钠
其他阳离子 氨基钾、氨基銣、氨基銫
相关化学品 氨
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备及结构

氨基钠可由钠与氨气反应，[1] 或硝酸铁催化下钠与液氨的反应来制备。后者反应在氨沸点（约-33°C）时反应最快，也更常用：[2]

2 Na + 2 NH3 → 2 NaNH2 + H2

NaNH2为类盐固体，晶格中[3] 钠原子为四面体结构。[4] 溶于氨时，NaNH2溶液存在Na(NH3)6+和NH2−离子，可导电。

用途

工业上，氨基钠是制取靛青染料、肼和氰化钠等工业品的原料。[5] 可用于干燥液氨或氨气，其液氨溶液也是有机化学中常用的强碱。氨基钠碱性很强而且亲核性很弱，但不易溶于大多数溶剂中，因而已被氢化钠、双(三甲硅基)氨基钠（NaHMDS）以及二异丙基氨基锂（LDA）等类似试剂所取代。

制备炔烃

氨基钠可使邻二溴代烷失去两分子溴化氢，生成炔烃。如下图制备苯乙炔的反应所示：[6]

也可使分子脱去氯化氢和/或乙醇，[7] 如下图中制备1-乙氧基-1-丁炔的反应：[8]

成环反应

无β-氢可消除时，则可发生成环反应，见下面合成亚甲基环丙烷的反应：[9]

环丙烯、[10] 吖丙啶[11] 和环丁烷[12] 环系都可通过此法制取。

去质子化

氢碳酸，包括末端炔烃、[13] 甲基酮、[14] 环己酮、[15] 苯乙酸及衍生物[16] 和二苯甲烷[17] 等，都可被液氨中的氨基钠脱去质子。用两分子胺基钠时，乙酰丙酮失去两个质子生成双负离子：[18]

吲哚[19] 和哌啶[20] 也可发生类似反应。

其他反应

安全

氨基钠会与水猛烈反应生成氢氧化钠和氨，且在空气中可燃烧生成钠氧化物及二氧化氮：

NaNH2 + H2O → NH3 + NaOH
2NaNH2 + 4O2 → Na2O2 + 2NO2 + 2H2O

氨基钠应当储存在密闭容器中，最好以氮气保护。当放置于密闭性不好的容器中时，氧气和水不充足，有可能生成爆炸性的氧化产物从而使固体泛黄棕色。此类试剂应当尽快销毁，方法为向氨基钠的烃类溶剂悬浮液中小心加入乙醇。

氨基钠可能会对皮肤、眼部及黏膜有強腐蚀性，应当留心空气中悬浮的氨基钠粉末。

参见

参考文献
  1. Bergstrom, F. W. (1955). "Sodium amide （页面存档备份，存于）". Org. Synth. Coll. Vol. 3:778.
  2. Greenlee, K. W.; Henne, A. L. (1946). "Sodium Amide". Inorganic Syntheses 2:128–35.
  3. Zalkin, A.; Templeton, D. H. "The Crystal Structure Of Sodium Amide" Journal of Physical Chemistry 1956, Volume 60, pp 821 - 823. DOI: 10.1021/j150540a042
  4. Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
  5. Merck Index (12th Edn.)
  6. Campbell, Kenneth N.; Campbell, Barbara K. (1950). "Phenylacetylene （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 30:72; Coll. Vol. 4:763.
  7. Jones, E. R. H.; Eglinton, Geoffrey; Whiting, M. C.; Shaw, B. L. (1954). "Ethoxyacetylene （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 34:46; Coll. Vol. 4:404.
    Bou, Anna; Pericàs, Miquel A.; Riera, Antoni; Serratosa, Fèlix (1987). "Dialkoxyacetylenes: di-tert-butoxyethyne, a valuable synthetic intermediate （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 65:68; Coll. Vol. 8:161.
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  8. Newman, Melvin S.; Stalick, W. M. (1977). "1-Ethoxy-1-butyne （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 57:65; 6:564.
  9. Salaun, J. R.; Champion, J.; Conia, J. M. (1977). "Cyclobutanone from methylenecyclopropane via oxaspiropentane （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 57:36; Coll. Vol. 6:320.
  10. Nakamura, Masuharu; Wang, Xio Qun; Isaka, Masahiko; Yamago, Shigeru; Nakamura, Eiichi (2003). "Synthesis and (3+2)-cycloaddition of a 2,2-dialkoxy-1-methylenecyclopropane: 6,6-dimethyl-1-methylene-4,8-dioxaspiro(2.5)octane and cis-5-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-ylidene)hexahydro-1(2H)-pentalen-2-one （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 80:144.
  11. Bottini, Albert T.; Olsen, Robert E. (1964). "N-Ethylallenimine （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 44:53; Coll. Vol. 5:541.
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  13. Saunders, J. H. (1949). "1-Ethynylcyclohexanol （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 29:47; Coll. Vol. 3:416.
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  15. Vanderwerf, Calvin A.; Lemmerman, Leo V. (1948). "2-Allylcyclohexanone （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 28:8; Coll. Vol. 3:44.
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  21. Brazen, W. R.; Hauser, C. R. (1954). "2-Methylbenzyldimethylamine （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 34:61; Coll. Vol. 4:585.
  22. Allen, C. F. H.; VanAllen, J. (1944). "Phenylmethylglycidic ester （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 24:82; Coll. Vol. 3:727.
  23. Allen, C. F. H.; VanAllen, James (1942). "2-Methylindole （页面存档备份，存于）". Org. Synth. 22:94; Coll. Vol. 3:597.

外部链接
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