二碘化钐

二碘化钐（化学式：SmI2），IUPAC名称为碘化钐(II)，绿色固体，用作有机合成中的单电子转移还原剂。对空气敏感，但是反应中可以允许水的存在。一般以0.1mol/L的THF深蓝色溶液的形式出售，钐为七配位，单帽八面体构型。[2]

二碘化钐
IUPAC名
Samarium(II) iodide
英文名
别名 碘化钐(II)、碘化亞钐
识别
CAS号 32248-43-4  checkY
PubChem 141689
ChemSpider 125002
SMILES
 
  • I[Sm]I
InChI
 
  • 1/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2
InChIKey UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD
性质
化学式 SmI2
404.17[1] g·mol⁻¹
外观 绿色固体[1]
熔点 520 °C（793 K）[1]
溶解性（水） 与水反应[1]
相关物质
其他阴离子 氯化钐(II)、溴化钐(II)
其他阳离子 碘化钐(III)、碘化铕(II)
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

三碘化钐高温分解、钐粉与1,2-二碘乙烷或二碘甲烷在无水四氢呋喃中反应[3]都可以制得二碘化钐。

二碘化钐可参与的反应有：[4]

RI + R'COR" → R(R')C(OH)R"
SmI2作Barbier反应的催化剂
SmI2作Barbier反应的催化剂

随着反应进行，二碘化钐THF溶液的深蓝色逐渐变为淡黄色。反应后的二价钐用稀盐酸处理，以Sm3+的形式除去。

SmI2作为碱，可以使甲苯磺酰基可以从N-甲苯磺酰胺中迅速离去。该反应对于合成不稳定的胺更有效，例如氮杂环丙烷：[7]

使用SmI2使甲苯磺酰基可以从N-甲苯磺酰胺中离去

在Markó-Lam去氧反应中，醇经过甲苯甲酸酯在SmI2存在下的还原被迅速去氧。

使用SmI2的Markó-Lam去氧反应

SmI2的应用已经被较多地研究。[8][9][10]

参考资料
  1. . 2016-06-24: 4–83. ISBN 1-4987-5428-7 （英语）.
  2. Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
  3. P. Girard, J. L. Namy and H. B. Kagan. . J. Am. Chem. Soc. 1980, 102 (8): 2693–2698. doi:10.1021/ja00528a029.
  4. (a) J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 2001, 2727-2751. (b) Molander, G. A.; Harris, C. R. Chemical Reviews 1996, 96, 307.
  5. Synlett, 1996, 633-4.
  6. Molander, G. A.; McKiie, J. A. J. Org. Chem. 1992, 57, 3132-3139.
  7. Ankner, Tobias; Göran Hilmersson. . Organic Letters (American Chemical Society). 2009, 11 (3): 503–506. PMID 19123840. doi:10.1021/ol802243d.
  8. Patrick G. Steel. . J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001, (21): 2727–2751. doi:10.1039/a908189e.
  9. Molander, G. A.; Harris, C. R. . Chem. Rev. 1996, 96 (1): 307–338. PMID 11848755. doi:10.1021/cr950019y.
  10. K. C. Nicolaou, Shelby P. Ellery, Jason S. Chen. . Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48 (39): 7140–7165. PMC 2771673 可免费查阅. PMID 19714695. doi:10.1002/anie.200902151.
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