雅普-克林格曼反应
Japp–Klingemann反应（Japp–Klingemann reaction），以化学家 Francis Robert Japp 和 Felix Klingemann 的名字命名。
β-酮酸或β-酮酯与芳基重氮盐反应制取腙。[1][2][3][4][5][6]
Japp-Klingemann反应
反应产物腙常用作有机合成中间体。例如，如下腙在强酸存在下可发生 Fischer 吲哚合成，转变为吲哚的衍生物。[7][8]
Japp-Klingemann产物用作Fischer吲哚合成的原料
反应机理
首先β-酮酯的α-碳的去质子化，产生烯醇负离子，该离子然后对重氮盐的末端氮进行亲核进攻，生成偶氮化合物 (3)，这个中间体有时可以分离出来。 (3) 与氢氧根离子的加成产物 (4) 发生裂解，得到羧酸 (6)和脱去质子的腙 (5)；两者发生质子交换，便得到最终产物芳香腙 (7)。
Japp-Klingemann反应的机理
参见
参考资料
- Francis Robert Japp, Felix Klingemann. . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887, 20 (2): 2942–2944. doi:10.1002/cber.188702002165.
- F. R. Japp, F. Klingemann. . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887, 20 (2): 3284–3286. doi:10.1002/cber.188702002234.
- F. R. Japp, F. Klingemann. . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1887, 20 (2): 3398–3401. doi:10.1002/cber.188702002268.
- F. R. Japp, F. Klingemann. . Liebigs Annalen der Chemie. 1888, 247 (2): 190–225. doi:10.1002/jlac.18882470208.
- Phillips, R. R. Org. React. 1959, 10, 143.
- Reynolds, G. A.; VanAllan, J. A. Org. Syn., Coll. Vol. 4, p.633 (1963); Vol. 32, p.84 (1952). (Article （页面存档备份，存于）)
- Bowman, R. E.; Goodburn, T. G.; Reynolds, A. A. . J. Chem. Soc. Perkins Trans 1. 1972: 1121. doi:10.1039/P19720001121.
- Meyer, M. D.; Kruse, L. I. . J. Org. Chem. 1984, 49: 3195–3199. doi:10.1021/jo00191a028.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.