齐齐巴宾反应

齐齐巴宾反应（英語：）是指吡啶用氨基钠处理时，发生氨基化作用生成2-氨基吡啶的化学反应。此反应由前苏联化学家齐齐巴宾（俄語：）于1914年发现。[1]

齐齐巴宾反应
齐齐巴宾反应

氨基一般进入吡啶环氮原子的邻位（2-位），如果两个邻位已被占据，则进入氮原子的对位（4-位），但产率很低。这个方法是制取2-氨基吡啶和2,6-二氨基吡啶的常用方法。

齐齐巴宾反应
齐齐巴宾反应

除了吡啶以外，喹啉及其衍生物都能发生此反应。[2][3]

取代碱金属氮化物能取代氨基钠应用于这个反应。[4] 游离胺类亦能发生此反应，但需要有碱性物质如氢氧化钾存在。[5]

反应机理

一般认为反应为加成-消除机理，首先是吡啶与氨基钠发生亲核加成，生成负离子 σ 络合物，该络合物转移一个负氢给一个质子给予体，放出氢气并形成少量的2-氨基吡啶。生成的小量2-氨基吡啶又可作为质子给予体，接受络合物的负氢，放出氢气，最后的产物为2-氨基吡啶的钠盐，用水分解便得到2-氨基吡啶。

核磁共振谱证明了中间体负离子 σ 络合物的存在。[6]

齐齐巴宾反应的机理
齐齐巴宾反应的机理

参见

参考资料
  1. A. E. Chichibabin and O. A. Zeide. Zhur. Russ. Fiz. Khim. Obshch (J. Russ. Phys. Chem. Soc.). 1914, 46: 1212. 缺少或|title=为空 (帮助)
  2. F. W. Bergstrom, H. G. Sturz, H. W. Tracy. . J. Org. Chem. 1946, 11 (3): 239–246. doi:10.1021/jo01173a005.
  3. R. Norris Shreve, E. H. Riechers, Harry Rubenkoenig, and A. H. Goodman. . Industrial & Engineering Chemistry. 1940, 32 (2): 173–178. doi:10.1021/ie50362a008.
  4. A. F. Pozharskii, A. M. Simonov, V. N. Doron'kin. . Russ. Chem. Rev. 1978, 47 (11): 1042–1060. doi:10.1070/RC1978v047n11ABEH002292.
  5. William Bradley, F. P. Williams. . J. Chem. Soc. 1959: 360–363. doi:10.1039/JR9590000360.
  6. John A. Zoltewicz, Larry S. Helmick, Terry M. Oestreich, Roy W. King, Paul E. Kandetzki. . J. Org. Chem. 1973, 38 (10): 1947–1949. doi:10.1021/jo00950a036.
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