5,5-二甲基-1,3-环己二酮

5,5-二甲基-1,3-环己二酮（Dimedone），白色至绿黄色菱状或针状结晶，难溶于水，溶于乙醇、甲醇、氯仿、乙酸、苯和50％醇水溶液。用作醛的鉴定试剂，也用于有机合成，可用作有机并环杂环化合物的合成原料。

5,5-二甲基-1,3-环己二酮
5,5-二甲基-1,3-环己二酮的结构
5,5-二甲基-1,3-环己二酮的球棍模型
IUPAC名
5,5-Dimethylcyclohexane-1,3-dione
识别
CAS号 126-81-8  checkY
PubChem 31358
ChemSpider 29091
SMILES
 
  • O=C1CC(=O)CC(C)(C)C1
InChI
 
  • 1/C8H12O2/c1-8(2)4-6(9)3-7(10)5-8/h3-5H2,1-2H3
InChIKey BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYAX
性质
化学式 C8H12O2
140.17968 g·mol⁻¹
外观 黄色晶体
熔点 147-150 °C
溶解性（水） 0.416 g/100 mL (25 °C)
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

其他名称：二甲基环己二酮、二甲基二氢间苯二酚、双甲酮、达米东、哒咪酮、醛试剂、待米酮、地麦冬、双美酮。

合成

由异丙叉丙酮（4-甲基-3-戊烯-2-酮）与丙二酸二乙酯在醇钠催化下缩合制得。[1]

这个反应产率很高。首先是丙二酸酯的负离子与异丙叉丙酮发生共轭加成，然后生成的酮烯醇化，进攻一个酯基环化，最后在氢氧化钾水溶液作用下另一个酯基水解、脱羧得到5,5-二甲基-1,3-环己二酮。

性质

干燥的结晶性质稳定，但水溶液置于暗处时仍然很容易分解或被氧化。

5,5-二甲基-1,3-环己二酮可以与醛类形成不溶性的缩合物，而且与不同的醛生成的缩合物熔点不同，与酮类则没有这个性质。这个性质可用于醛类的鉴定。

溶液中与共轭烯醇形式形成互变异构。遇三氯化铁溶液呈红色。氯仿溶液中酮：烯醇比例约为2:1。[2]

5,5-二甲基-1,3-环己二酮的酮-烯醇互变异构。

固态5,5-二甲基-1,3-环己二酮为烯醇式的分子以氢键相连的链状结构，如下图：[3]

固态5,5-二甲基-1,3-环己二酮的链状结构。

参见
  • 米氏酸：5,5-二甲基-1,3-环己二酮的二氧杂衍生物。

参考资料
  1. R. L. Shriner and H. R. Todd. . Organic Syntheses. 1935, 15: 16 [2009-06-28]. （原始内容存档于2012-09-29）.
  2. Clayden, Jonathan; Nick Greeves, Stuart Warren, Peter Wothers. . . Oxford University Press. : 532 [2001]. ISBN 0-19-850346-6.
  3. M. Bolte and M. Scholtyssik. . Acta Cryst. 1997年10月, C53 (10): IUC9700013. doi:10.1107/S0108270197099423.
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