科里-金氧化反应

科里-金氧化反应指醇在N-氯代丁二酰亚胺（NCS）和二甲硫醚（Me2S，DMS）作用下，再经碱处理可得相应的醛或酮。[1][2][3][4][5]

科里-金氧化反应
科里-金氧化反应

反应以艾里亚斯·詹姆斯·科里及其韓裔博士后Choung Un Kim的名字命名。

反应有显著的溶剂效应，一般是在甲苯中进行，用极性更大的溶剂如二氯甲烷／二甲亚砜会导致副产物甲硫醚ROCH2SCH3的产生。

试剂便宜易得，反应条件温和，适用于很多敏感底物。N-氯代丁二酰亚胺在这里是活化剂。烯丙醇和苄醇在无碱条件下经过反应可以顺利得到相应的氯代物。

缺点是试剂二甲硫醚臭味较大。Ohsugia等[6]用长链硫醚代替二甲硫醚，Crich等[7]利用氟化长链硫醚代替二甲硫醚，均能在一定程度上克服上述缺点。

反应机理
科里-金氧化反应的机理
科里-金氧化反应的机理

科里-金氧化反应的机理与斯文氧化反应机理类似，首先是DMS进攻NCS的N-Cl键，产生硫鎓离子，然后亲电的硫鎓离子被醇亲核进攻，生成含S-O键的中间体，随后碱从二甲硫醚的甲基夺取质子，生成硫叶立德，最后硫叶立德发生分解，得到醛／酮和二甲硫醚。[8]

参见

参考资料
  1. E. J. Corey, C. U. Kim. . Journal of the American Chemical Society. 1972, 94 (21): 7586–7587. doi:10.1021/ja00776a056.
  2. E. J. Corey, C. U. Kim. . Tetrahedron Letters. 1974, 15 (3): 287–290. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
  3. S. Katayama, K. Fukuda, T. Watanabe, M. Yamauchi. . Synthesis. 1988: 178–183. doi:10.1055/s-1988-27506.
  4. T. T. Tidwell. . Synthesis. 1990: 857–870. doi:10.1055/s-1990-27036.
  5. J. T. Pulkkinen, J. J. Vepsäläinen. . Journal of Organic Chemistry. 1996, 61 (24): 8604–8609. doi:10.1021/jo960887a.
  6. Ohsugia, S.-I.; Nishidea, K.; Oonob, K.; Okuyamab, K.; Fudesakaa, M.; Kodamaa, S.; Node, M. Tetrahedron 2003, 59, 8393–8398.
  7. Crich, D.; Neelamkavil, S. Tetrahedron 2002, 58, 3865–3870.
  8. Jie Jack Li. 3rd ed. Springer Berlin Heidelberg. 2006: 162–163. doi:10.1007/3-540-30031-7. ISBN 978-3-540-30030-4.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.