丹尼謝夫斯基雙烯

丹尼谢夫斯基双烯（英語：）是一种有机硅化合物。其系统名称是反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯。通常它以化学家塞缪尔·丹尼谢夫斯基的名字命名[3]。由于丹尼谢夫斯基双烯的富电子性质，它非常容易和马来酸酐等亲双烯体发生D-A反应。丹尼谢夫斯基双烯中得甲氧基也是一个非常好的区域选择性基团。 最早，丹尼谢夫斯基双烯是通过三甲基氯硅烷和4-甲氧基-3-丁烯-2-酮在氯化锌存在下反应来制备得到的[4]:

Danishefsky’s diene
Danishefsky’s diene
丹尼謝夫斯基雙烯[1]
别名 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯
Kitahara diene
识别
CAS号 54125-02-9  checkY
PubChem 5366448
ChemSpider 4518295
SMILES
 
  • O(\C=C\C(O[Si](C)(C)C)=C)C
InChI
 
  • 1/C8H16O2Si/c1-8(6-7-9-2)10-11(3,4)5/h6-7H,1H2,2-5H3/b7-6+
InChIKey SHALBPKEGDBVKK-VOTSOKGWBD
性质
化学式 C8H16O2Si
摩尔质量 172.3 g·mol−1
密度 0.89 g cm–3 (20 °C)[2]
沸点 68-69 °C（341-342 K）（at 0.0189 kPa[2]）
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中易燃物的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有害物质的标签图案
GHS提示词 Warning
H-术语 H226, H315, H319
P-术语 P210, P233, P240, P241, P242, P243, P264, P280, P302+352, P303+361+353, P305+351+338, P321, P332+313, P337+313
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

丹尼谢夫斯基双烯有两大特点：甲氧基和硅氧基使得它具有非常高的区域选择性:[5][6]

Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder
Danishefsky’s diene in Aza-Diels_Alder

在环加成反应完成之后，脱去硅氧基，即可产生烯醇，烯醇很容易就能异构化得到酮。同时，甲氧基也可以被消去得到一个新的双键。

相关条目

引用来源
  1. Sigma-Aldrich product page.
  2. Sicherheitsdatenblatt Merck.
  3. Samuel J. Danishefsky; Kitahara, T. Useful diene for the Diels-Alder reaction. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. doi:10.1021/ja00832a031
  4. Preparation and Diels-Alder Reaction of a Highly Nuclerophilic Diene. Org. Synth., Coll. Vol. 7, p.312 (1990); Vol. 61, p.147 (1983). Link （页面存档备份，存于）
  5. Asymmetric aza-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with imines in a chiral reaction medium Pegot B, Nguyen Van Buu O, Gori D, Vo-Thanh G Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2006 Link （页面存档备份，存于）
  6. This is an asymmetric reaction with a chiral ionic liquid as chiral solvent. The reported chemical yield is 66% with 60% diastereomeric excess
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