达参反应
达参反应（Darzens反应、Darzen反应）是醛或酮在强碱（如氨基钠、醇钠）作用下与α-卤代羧酸酯反应，生成α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达金（1867-1954）命名。产物α,β-环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”，经水解可以得到醛和酮。[1][2][3][4]含α-活泼氢的其他化合物也能与醛或酮发生类似反应。
Darzens反应
反应机理
碱作用下，反应物α-卤代酯失去质子，生成稳定的碳负离子。接着与醛/酮羰基进行亲核加成，得到一个烷氧负离子，氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳，卤离子离去，形成α,β-环氧酸酯。
Darzens反应机理
Darzens反应机理
环氧酸酯在温和条件下水解，生成不稳定的游离酸，很容易失去二氧化碳，变为烯醇，再经酮-烯醇互变异构生成醛或酮。
环氧酸酯水解机理
参考资料
- Darzens, G. Compt. Rend. 1904, 139, 1214.
Darzens, G. Compt. Rend. 1905, 141, 766.
Darzens, G. Compt. Rend. 1906, 142, 214. - Newman, M. S.; Magerlein, B. J. Org. React. 1949, 5, 413.（综述）
- Ballester, M. Chem. Rev. 1955, 55, 283.（综述）
- Rosen, T. Comp. Org. Syn. 1991, 2, 409-439.（综述）
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