费里尔重排反应

费里尔重排反应（Ferrier rearrangement），由糖化学家罗伯特·费里尔（Robert J. Ferrier）首先报道。[1]

  提示：此条目页的主题不是费里尔Ⅱ型重排反应。

烯糖（2,3-不饱和糖苷）经亲核取代反应，生成烯丙基重排的产物。

典型的费里尔重排
典型的费里尔重排

反应机理

首先在路易斯酸（如氯化铟或三氟化硼）作用下，乙酸根离子离去，产生离域的氧杂烯丙基碳正离子(2)。接下来(2)原位与醇作用，生成2-糖苷的α-(3)和β-(4)异头物，同时双键迁移至3,4-位。[2]

例子
路易斯酸 醇 条件 结果
InCl3 甲醇 二氯甲烷溶剂 α:β = 7:1[3]
二噁烷 水 加热 75%产率[4]
SnCl4 甲醇 二氯甲烷溶剂，–78℃，10分钟 83%产率，α:β = 86:14[5]
BF3·O(C2H5)2 异丙醇 二氯甲烷溶剂，室温，24小时 95%产率[6][7]
ZnCl2 乙醇 甲苯溶剂，室温，30－60分钟 65–95%产率，α:β = 89:11[8][9]
BF3·O(C2H5)2 苄醇 二氯甲烷溶剂，–20℃至室温，1小时 98%产率[10]

改进法

生成C-糖苷

用硅烷替代醇，可得C-糖苷。如果硅烷为三乙基硅烷（R'=H），则反应后得到3,4-不饱和脱氧糖。[2]

利用费里尔重排生成C-糖苷
利用费里尔重排生成C-糖苷

含氮底物

1984年，Kozikowski 等报道了氮杂的费里尔重排，用于抗生素 streptazolin 的合成。[11]

氮杂费里尔重排
氮杂费里尔重排

参见

参考资料
  1. Ferrier, Robert J. . J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1979: 1455–1458. doi:10.1039/P19790001455.
  2. Konstantinović, Stanimir; et al. (PDF). J.Serb.Chem.Soc. 2001, 66 (8): 499–505 [2009-10-09]. （原始内容存档 (PDF)于2011-10-08）.
  3. Boga, S. B.; Balasubramanian, K. K. . Arkivoc. 2004: 87–102 [2009-10-09]. （原始内容存档于2006-05-19）. (open access publication)
  4. Bert. Fraser- Reid; Bruno. Radatus. . J. Am. Chem. Soc. 1970, 92: 5288–5290. doi:10.1021/ja00720a087.
  5. Eleuterio Alvarez; Maria T. Diaz; Ricardo Perez; Jose L. Ravelo; Alicia Regueiro; Jose A. Vera; Dacil Zurita; Julio D. Martin. . J. Org. Chem. 1994, 59: 2848. doi:10.1021/jo00089a034.
  6. Ferrier, R. J. . Journal of the Chemical Society C Organic. 1969: 570. doi:10.1039/J39690000570.
  7. Ferrier, R. J. . Journal of the Chemical Society C Organic. 1969: 575. doi:10.1039/J39690000575.
  8. Kelly, David R. . Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1. 2000: 1559. doi:10.1039/b000661k.
  9. Kelly, David R. . Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1. 2000: 1571. doi:10.1039/b000662i.
  10. Donohoe, Timothy J. . Chemical Communications. 1999: 1733. doi:10.1039/a904991f.
  11. Kozikowski, AP, Pyeong-uk Park. . J. Org. Chem. 1984, 49 (9): 1674–1676. doi:10.1021/jo00183a044.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.