科瓦尔斯基酯增碳反应

科瓦尔斯基酯增碳反应（英語：），得名於美国化学家康拉德·J·科瓦尔斯基，指酯用锂化合物与二溴甲烷同系化为多一个碳的酯。[1][2]

科瓦尔斯基酯增碳
科瓦尔斯基酯增碳

此反应与阿恩特-艾斯特尔特合成类似，但更为安全。

反应机理

此反应的具体机理仍有争议。有人提出如下机理：

科瓦尔斯基酯增碳反应的可能机理
科瓦尔斯基酯增碳反应的可能机理

亦有认为，反应历程首先为锂化合物对酯羰基的加成，然后发生消除，生成二溴烯醇锂盐，再锂化，并发生α-消除得到烯基卡宾、发生烷基迁移，从而最后醇解，得酯。图

变体
  • 阿莫斯·史密斯等提高反应产率的改进法：[3]
  • 从α-氨基酯合成β-氨基酯：[5]

参见

参考资料
  1. Conrad J. Kowalski, M. Serajul Haque, Kevin W. Fields. . J. Am. Chem. Soc. 1985, 107 (5): 1429–1430. doi:10.1021/ja00291a063.
  2. Rajarathnam E. Reddy and Conrad J. Kowalski, "Ethyl 1-Naphthylacetate: Ester Homologation via Ynolate Anions （页面存档备份，存于）", Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.426 (1998); Vol. 71, p.146 (1993).
  3. Amos B. Smith, III, Sergey A. Kozmin, Christopher M. Adams, and Daniel V. Paone. . J. Am. Chem. Soc. 2000, 122 (20): 4984–4985. doi:10.1021/ja000430p.
  4. Conrad J. Kowalski, G. Sankar. Lal, M. Serajul. Haque. . J. Am. Chem. Soc. 1986, 108 (22): 7127–7128. doi:10.1021/ja00282a061.
  5. Diane Gray, Carmen Concellón, and Timothy Gallagher. . J. Org. Chem. 2004, 69 (14): 4849–4851. doi:10.1021/jo049562h.
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