一氢化氮
一氢化氮是化学式为NH的无机化合物。[2]像其他简单的自由基一样,它具有高反应性,因此寿命很短,是稀有的气体。它的行为取决于其自旋多重性,即拥有三重态与单重态的基态 。
| 一氢化氮 | |
|---|---|
![]() | |
| IUPAC名 λ1-Azanylidene[1] | |
| 别名 | Aminylene Azanylene |
| 识别 | |
| CAS号 | 13774-92-0 |
| PubChem | 5460607 |
| ChemSpider | 4574105 |
| SMILES |
|
| Gmelin | 66 |
| ChEBI | 29339 |
| 性质 | |
| 化学式 | HN |
| 摩尔质量 | 15.01 g·mol−1 |
| 结构 | |
| 分子构型 | 直线形 |
| 热力学 | |
| ΔfHm⦵298K | 358.43 kJ mol−1 |
| S⦵298K | 181.22 kJ K−1 mol−1 |
| 热容 | 21.19 J K−1 mol−1 |
| 若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 | |
生产和性质
一氢化氮具有强的自旋分裂和弱的自旋-自旋相互作用,因此它不太可能经历碰撞诱导的塞曼效应。[3] 可以使用分子束中的缓冲气体负载来磁捕获基态一氢化氮。
第一激发态(a1Δ)具有长的寿命,因为其跃迁到基态(X 3Σ-)的自旋禁阻。[4] [5]一氢化氮经历了碰撞诱导的系间窜越 。 [6]
反应性
忽略氢原子,NH与卡宾(CH2 )和氧原子(O)是等电子体 ,并且具有可比的反应活性。 [4]可以通过激光诱导荧光 (LIF)检测第一激发态。 LIF方法可检测NH的消耗,产生和化学产物。其与一氧化氮 (NO)反应:
- NH + NO→N2 + OH
- NH + NO→N2O + H
命名
俗名nitrene是首选IUPAC名称。 系统名称λ1-azane 和有效IUPAC名称hydridonitrogen,分别根据替代和附加命名法构建。
在适当的上下文中,根据取代的命名法,一氢化氮可以视为去除了两个氢原子的氨,因此, azylidene可以用作上下文特定的系统名称。 默认情况下,该名称不考虑一氢化氮分子的自由基。 尽管在更具体的上下文中,它也可以命名为非自由基状态,而双自由基状态称为azanediyl 。
天体化学
从3358Å附近NH A3Π→X3Σ (0,0)吸收带的高分辨高信噪比谱中,我们在向卷舌四和HD 27778方向的漫射云中发现了星际NH。温度约为30K(-243°C),有利于扩散云中的NH有效地生成CN。 [8] [9] [10]
与天体化学有关的反应
| 反应 | 速率常数 | 速率/[H2]2 |
|---|---|---|
| N + H− → NH + e− | 1×10−9 | 3.5×10−18 |
| NH2 + O → NH + OH | 2.546×10−13 | 1.4×10−13 |
| NH+ 2 + e− → NH + H |
3.976×10−7 | 2.19×10−21 |
| NH+ 3 + e− → NH + H + H |
8.49×10−7 | 2.89×10−19 |
| NH + N → N2 + H | 4.98×10−11 | 4.36×10−16 |
| NH + O → OH + N | 1.16×10−11 | 1.54×10−14 |
| NH + C+ → CN+ + H | 7.8×10−10 | 4.9×10−19 |
| NH + H3+ → NH+ 2 + H2 |
1.3×10−9 | 3.18×10−19 |
| NH + H+ → NH+ + H | 2.1×10−9 | 4.05×10−20 |
在漫射云中,H-+N→NH+e-是主要的形成机制。接近化学平衡的重要NH形成机理是NH+
2和NH+
3离子与电子的重组。 根据漫射云中的辐射场,NH2也有贡献。
NH在漫射云中被光解和光致游離破坏。 在稠密分子云中,NH被与原子氧和氮的反应所破坏。O+和N+在弥漫云中形成OH和NH。NH参与生成N2,OH,H,CN+,CH,N,NH2+,NH+,作为星际介质。
据报道,NH在弥漫的星际介质中存在,但在稠密的分子云中却没有。 [14]检测NH的目的通常是为了更好地估计NH的旋转常数和振动能级。 [15] 还需要确定理论数据用以来预测产生N和NH的恒星以及其他残留有痕量N和NH的恒星中的N和NH丰度。[16]使用NH以及OH和CH的旋转常数和振动的电流值可以研究碳,氮和氧的丰度,而无需借助3D模型气氛进行全光谱合成。 [17]
参见
- 二酰亚胺 (二聚体)
参考文献
- IUPAC Red Book 2005
- Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
- Campbell, W. C.; Tsikata, E.; van Buuren, L.; Lu, H.; Doyle, J. M. . Physical Review Letters. 2007, 98 (21): 213001. arXiv:physics/0702071
. doi:10.1103/PhysRevLett.98.213001. - Hack, W.; Rathmann, K. . Journal of Physical Chemistry. 1990, 94 (9): 3636–3639. doi:10.1021/j100372a050.
- National Institute of Standards and Technology
- Adams, J. S.; Pasternack, L. . Journal of Physical Chemistry. 1991, 95 (8): 2975–2982. doi:10.1021/j100161a009.
- Patel-Misra, D.; Dagdigian, P. J. . Journal of Physical Chemistry. 1992, 96 (8): 3232–3236. doi:10.1021/j100187a011.
- Wagenblast, R.; Williams, D. A.; Millar, T. J.; Nejad, L. A. M. . Monthly Notices of the Royal Astronomical Society. 1993, 260 (2): 420–424. Bibcode:1993MNRAS.260..420W. doi:10.1093/mnras/260.2.420.
- Crutcher, R. M.; Watson, W. D. . Astrophysical Journal. 1976, 209 (1): 778–781. Bibcode:1976ApJ...209..778C. doi:10.1086/154775.
- Meyer, David M.; Roth, Katherine C. . Astrophysical Journal. August 1, 1991, 376: L49–L52. Bibcode:1991ApJ...376L..49M. doi:10.1086/186100.
- Prasad, S. S.; Huntress, W. T. . Astrophysical Journal Supplement Series. 1980, 43: 1. Bibcode:1980ApJS...43....1P. doi:10.1086/190665.
- . [2020-03-02]. (原始内容存档于2020-06-29).
- .
- Cernicharo, José; Goicoechea, Javier R.; Caux, Emmanuel. . Astrophysical Journal Letters. 2000, 534 (2): L199–L202. Bibcode:2000ApJ...534L.199C. ISSN 1538-4357. doi:10.1086/312668.
- Ram, R. S.; Bernath, P. F.; Hinkle, K. H. . The Journal of Chemical Physics. 1999, 110 (12): 5557. Bibcode:1999JChPh.110.5557R. doi:10.1063/1.478453.
- Grevesse, N.; Lambert, D. L.; Sauval, A. J.; Van Dishoeck, E. F.; Farmer, C. B.; Norton, R. H. . Astronomy and Astrophysics. 1990, 232 (1): 225. Bibcode:1990A&A...232..225G. ISSN 0004-6361.
- Frebel, Anna; Collet, Remo; Eriksson, Kjell; Christlieb, Norbert; Aoki, Wako. . Astrophysical Journal. 2008, 684 (1): 588–602. Bibcode:2008ApJ...684..588F. ISSN 0004-637X. arXiv:0805.3341
. doi:10.1086/590327.
