丁二酮肟
丁二肟是一種化學為CH3C(NOH)C(NOH)CH3的化學物質，可簡寫為dmgH2。它是丁二酮（或稱雙乙酰）的二肟衍生物，可用於檢驗鈀及鎳。其錯合物在理論化學上頗受關注，可成為酶或催化劑的模型。許多相關的配體可由其他的二酮，如二苯基乙二酮合成。
| 丁二肟 | |
|---|---|
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| IUPAC名 2,3-Butanedione Dioxime | |
| 别名 | 二甲基乙二肟 丁二肟 二乙醯肟 Chugaev試劑 2,3-二異亞硝基丁烷 |
| 识别 | |
| CAS号 | 95-45-4  |
| ChemSpider | 10606175 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | JGUQDUKBUKFFRO-CIIODKQPBA |
| RTECS | EK2975000 |
| 性质 | |
| 化学式 | C4H8N2O2 |
| 116.1198 g·mol⁻¹ | |
| 外观 | 白色至米白色粉末 |
| 密度 | 1.37 g/cm3 |
| 熔点 | 240 - 241 °C (513.15 K) |
| 沸点 | 分解 |
| 溶解性（水） | 難溶 |
| 结构 | |
| 偶极矩 | 0 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R20/22 |
| 安全术语 | S：R22, R36/37 |
| MSDS | External MSDS |
| 主要危害 | 有毒、皮膚及眼睛刺激物 |
| NFPA 704 |
 0
2
0
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| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 羥胺、水楊醛肟 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製備
丁二酮肟可用丁酮為起始物合成。首先將丁酮與亞硝酸乙酯反應，形成丁二酮單肟，再使用羥胺單磺酸鈉轉換為丁二酮肟：[1]
- CH3C(O)CH2CH3 + CH3CH2ONO → CH3C(O)C(NOH)CH3 + CH3CH2OH
- CH3C(O)C(NOH)CH3 + HONHSO3Na → CH3C(NOH)C(NOH)CH3 + NaHSO4
Ni(dmgH)2
Ni(dmgH)2的結構2.JPG.webp)
亮红色的Ni(dmg)2样品。
使用丁二酮肟為試劑來檢驗鎳的方法，是在1905年由L. A. Chugaev所發現。[2]
當作為分析試劑時，dmgH2通常在乙醇溶液中使用。形成錯合物的是丁二酮肟的共軛鹼，而非dmgH2本身；而兩個dmgH−配體以氫鍵結合，形成大環狀的配體。最著名的錯合物是由二價鎳與dmgH2所形成亮紅色的Ni(dmgH)2。這種平面結構的錯合物非常難溶於水，故常用於（如礦石中）鎳的重量分析。
鈷肟錯合物
dmgH2與其錯合物中的氮原子是sp2雜化的。[3]由於[dmgH]22−的大環是平面的，它的結構與一些生物上重要的大環配體，如維生素B12與肌紅蛋白相似。一類有名的這類模型化合物是分子式為CoR(dmgH)2L的鈷肟錯合物，其中R為烷基，L則通常是吡啶。在此錯合物中，L和R位於鈷的軸向位置上，與(dmgH)2的平面垂直。
參考資料
- Semon, W. L.; Damerell, V. R. (1943). "Dimethylglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204.
- Lev Tschugaeff. . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1905, 38 (3): 2520–2522. doi:10.1002/cber.19050380317.
- Girolami, G.. S.; Rauchfuss, T.B.; Angelici, R. J. 3rd Ed. 1999: 213–215.
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