三氯化铼
三氯化铼，又称九氯化三铼，是一种无机化合物 ，化学式 ReCl3，有时写作 Re3Cl9。 它是一种深红色吸水性固体，不能溶于普通溶剂。 在无机化学的历史下，三氯化铼是一个重要的物质，因为它有金属-金属键。[1] 它可作为铼配合物的前体。
| 三氯化铼 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Rhenium(III) chloride | |
| 别名 | 氯化铼(III)，九氯化三铼 |
| 识别 | |
| CAS号 | 13569-63-6  |
| PubChem | 83581 |
| SMILES |
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| InChI |
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| EINECS | 236-987-1 |
| 性质 | |
| 化学式 | ReCl3 |
| 292.57 g/mol g·mol⁻¹ | |
| 外观 | 红色晶体 |
| 密度 | 4800 kg/m3 |
| 熔点 | N/A |
| 沸点 | 500 °C（773 K）（分解） |
| 溶解性（水） | 水解形成Re2O3.xH2O. |
| 结构 | |
| 晶体结构 | 斜方, hR72 |
| 空间群 | R-3m, No. 166 |
| 分子构型 | 三聚体固体，溶液也是如此 (二聚体，如果是在醋酸里) |
| 危险性 | |
| 主要危害 | 腐蚀性 (C) |
| 相关物质 | |
| 其他阴离子 | 三溴化铼 三碘化铼 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
结构和物理性质
如X射线晶体学所示，三氯化铼由Re3Cl12簇组成，它们与相邻簇共享三个氯桥接配体。 群集的网络构成一片三氯化铼。 [2]
Re3Cl12 簇，存在于 ReCl3中， 显示了每个氯原子的配位球。
三氯化铼的氧化热已根据下面的反应式计算：
- 1/3 Re3Cl9 + 4 OH− + 2 OCl− → ReO4− + 2 H2O + 5Cl−
这个过程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。[2]
制备和反应
三氯化铼于 1932 年被发现，尽管当时人们都不知道它的结构。含有金属-金属键的氯化物是金属氯化物中少见的化合物。[3] 三氯化铼可以由五氯化铼或 六氯合铼(IV)酸的热分解而成[4]：
- 3 ReCl5 → Re3Cl9 + 3 Cl2
如果样品在500℃ 真空升华，则所得的材料相对没有反应性，但是部分水合的材料在合成上会更有用。 其它制备方法包括铼 和 硫酰氯的反应。 有时会添加氯化铝来催化此过程。 [2] 它也可以由加热 Re2(O2CCH3)4Cl2 于 HCl中：
- 3/2 Re2(O2CCH3)4Cl2 + 6 HCl → Re3Cl9 + 6 HO2CCH3
三氯化铼和五氯化铼会归中为四氯化铼：
- 3 ReCl5 + Re3Cl9 → 6 ReCl4
参考资料
- Cotton, F. A.; Walton, R. A. “Multiple Bonds Between Metal Atoms” Oxford (Oxford): 1993. ISBN 0-19-855649-7.
- Colton, R. Chemistry of rhenium and technetium. 965.
- Geilnann, W.; Wriuce, F. W.; Biltz. W.: Nachr. Ges. Wiss. Gottingen 1932, 579.
- Lincoln, R.; Wilkinson, G. . Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 44. ISBN 978-0-470-13251-7. doi:10.1002/9780470132517.ch12.
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