三溴化铼

三溴化铼是一种无机化合物，化学式为Re3Br9，它是有光泽的黑色固体，可以和水反应，生成二氧化铼。它与三氯化铼同构。[1][5]

三溴化铼
别名 溴化铼(III)
识别
CAS号 13569-49-8  checkY
33517-16-7（三聚体）  checkY
PubChem 83579
ChemSpider 15750935
SMILES
 
  • Br[Re](Br)Br
InChI
 
  • 1S/3BrH.Re/h3*1H;/q;;;+3/p-3
性质
化学式 Re3Br9
425.92 g·mol⁻¹
外观 黑色有光泽的固体[1]，其丙酮溶液为暗红色[2]
熔点 500 °C（升华）[3]
溶解性（水） 反应[1]
溶解性 微溶于乙醚和丙酮，与甲醇和氨反应[1]
结构
分子构型 三聚体
热力学
ΔfHm⦵298K -164.4 kJ/mol[4]
相关物质
其他阴离子 三氯化铼
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

三溴化铼可由金属铼和溴在500 °C的氮气中反应得到：[3]

6Re + 9Br2 → 2Re3Br9

当氧存在时，会生成氧溴化铼(III)。[3]

更常用的制备方法是利用六溴合铼(IV)酸钾与硝酸银的反应，生成的六溴合铼(IV)酸银在600 °C分解，得到该化合物：[1][4]

K2ReBr6 + 2AgNO3 → Ag2ReBr6 + 2KNO3
6Ag2ReBr6 → 12AgBr + 3Br2 + 2Re3Br9

反应

三溴化铼在丙酮中和三苯基膦（或三苯基胂）反应，可以得到紫色的Ph3ERe3Br9（E=P, As）。[6]吡啶可以将其还原，生成暗绿色的[Re3Br6(py)3]n。[2]

它和叠氮化钠在氯化铯存在下于甲醇中反应，可以得到Cs3[Re3Br3(N3)9]·H2O。[7]它和氰化钠在氯化铯存在下反应，可以得到Cs4Na[Re3Br3(CN)9]·5.25H2O。[8]

参考文献
  1. Richard J. Thompson; Ronnie E. Foster; James L. Booker; Stephen J. Lippard. . Muetterties, Earl (编). . Inorganic Syntheses 10. McGraw-Hill, Inc. 1967: 58–61. ISBN 9780470132418. doi:10.1002/9780470132418.ch9 （英语）.
  2. Glicksman, H.D.; Walton, R.A. . Inorganica Chimica Acta. January 1976, 19: 91–94. ISSN 0020-1693. doi:10.1016/S0020-1693(00)91079-X.
  3. Harro Hagen; Adolf Sieverts. . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim). 1933, 215 (1): 111–112. doi:10.1002/zaac.19332150114 （德语）.
  4. J. P. King; J. W. Cobble. . Journal of the American Chemical Society. 1960, 82 (9): 2111–2113. doi:10.1021/ja01494a005 （英语）.
  5. V. V. Ugarov. . Journal of Structural Chemistry. 1971, 12 (2): 286–288. S2CID 100857081. doi:10.1007/BF00739116 （英语）.
  6. Cotton, F. A.; Lippard, S. J.; Mague, J. T. . Inorganic Chemistry. April 1965, 4 (4): 508–514. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50026a015. eISSN 1520-510X.
  7. Yarovoy, Spartak S.; Mirzaeva, Irina V.; Mironov, Yuri V.; Pervukhina, Natalia V.; Brylev, Konstantin A. . Inorganic Chemistry. 27 July 2022, 61 (31): 12442–12448. ISSN 0020-1669. PMID 35894216. doi:10.1021/acs.inorgchem.2c01949. eISSN 1520-510X.
  8. Yarovoy, Spartak S.; Gayfulin, Yakov M.; Smolentsev, Anton I.; Yanshole, Vadim V.; Mironov, Yuri V. . Inorganic Chemistry. 6 April 2021, 60 (8): 5980–5987. ISSN 0020-1669. PMID 33821642. doi:10.1021/acs.inorgchem.1c00399. eISSN 1520-510X.
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