二苯基氯化膦
二苯基氯化膦是一种有机磷化合物,化学式为(C6H5)2PCl,可简写为Ph2PCl。它是无色油状液体,具有大蒜气味,ppb级别的浓度即可被检测到。它容易和很多亲核试剂(如水)反应,并易被空气氧化。它在有机合成中用于引入Ph2P基团。[3]
二苯基氯化膦 | |
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IUPAC名 Diphenylphosphinous chloride | |
别名 | 氯化二苯基膦 |
识别 | |
CAS号 | 1079-66-9 |
PubChem | 66180 |
ChemSpider | 59567 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYAM |
性质 | |
化学式 | C12H10ClP |
220.64 g·mol⁻¹ | |
外观 | 无色至浅黄色液体 |
密度 | 1.2295 g·cm−3(15 °C)[1] |
熔点 | 15—16 °C(288—289 K)[2] |
沸点 | 320 ˚C |
溶解性(水) | 反应 |
溶解性 | 易溶于苯、四氢呋喃、醚,和醇反应 |
危险性 | |
GHS危险性符号 | |
GHS提示词 | 危险 |
H-术语 | H290, H302, H314, H318, H412 |
P-术语 | P234, P260, P264, P270, P273, P280, P301+312, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P330 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
合成
二苯基氯化膦在工业上可由苯和三氯化磷反应得到。反应在600 °C的高温发生,先生成苯基二氯化膦和HCl,然后二氯化物在气相经重分配反应得到二苯基氯化膦。[3][4]
- 2 PhPCl2 → Ph2PCl + PCl3
- PCl3 + 2 PPh3 → 2 Ph2PCl
反应
二苯基氯化膦遇水分解。它可以被过氧化氢氧化,生成二苯基膦酸。[2]它可以被五氟氯化硫氧化,得到二苯基三氟化磷;[6]它被氯氧化得到二苯基三氯化磷:[7]
- Ph2PCl + Cl2 → Ph2PCl3
它和甲醇反应,生成二苯基甲氧基膦。[8]它和2-乙炔基吡啶在三乙胺存在下、碘化亚铜催化下于甲苯中加热反应,得到2-吡啶基乙炔基二苯基膦。[9]
用途
二苯基氯化膦可用于合成其它膦类化合物,一种方法是使用格氏试剂:[4]
- Ph2PCl + MgRX → Ph2PR + MgClX
反应中生成的膦可进一步用于杀虫剂(如苯硫磷)、塑料稳定剂(Sandostab P-EPQ)、卤素化合物催化剂、阻燃剂(环膦酰羧酸酐)及紫外线硬化涂料体系(用于牙科材料)的合成,这使Ph2PCl成为重要的反应中间体。[3][4]
参考文献
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