二苯铬

二苯铬
Bis(benzene)chromium	Bis(benzene)chromium
	IUPAC名; Bis(benzene) chromium
别名	di(benzene) chromium
识别
CAS号	1271-54-1
RTECS	GB5850000
性质
化学式	(C6H6)2Cr
	208.22 g·mol⁻¹
外观	深褐色晶体
密度	1.519 g·cm−3[1]
熔点	284-285 °C[1]
升华条件	150 °C（真空中）[1]
溶解性（水）	不溶
溶解性	可溶于苯，难溶于乙醚[2]
结构
配位几何	伪八面体
偶极矩	0 D
危险性
警示术语	R：11
安全术语	S：16-33
主要危害	易燃
闪点	180 °F
相关物质
相关化学品	二茂铁; 二茂铬
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二苯合铬是一种有机金属化合物，化学式 (C₆H₆)₂Cr。在空气中易氧化，不溶于水，微溶于乙醚、石油醚和苯。

历史

二苯合铬是在1955年由恩斯特·奥托·菲舍尔和Walter Hafner首次成。[3]他们的方法之后被称为“Fischer-Hafner法”。[4]恩斯特·奥托·菲舍尔在1973和杰弗里·威尔金森一起活动了诺贝尔化学奖，来表彰他在夹心化合物化学方面的工作（阐明二茂铁的结构和二苯铬的合成）。二苯铬的样品是Deutsches Museum Bonn存货的一部分。[5]

制备

惰性气体下的升华二苯铬晶体

二苯铬需要在无氧条件下制备（舒伦克线）。它的首次合成是Fischer-Hafner法，也就是将三氯化铬、铝和苯在三氯化铝存在下反应而成。这会形成对空气稳定[6]的阳离子。之后，它被连二亚硫酸钠还原，生成二苯铬。[7]

{\ce {CrCl3 + {\frac {2}{3}}Al + AlCl3 + 2C6H6 -> [Cr(C6H6)2]AlCl4 + {\frac {2}{3}}AlCl3}}

{\ce {[Cr(C6H6)2]AlCl4 + {\frac {1}{2}}Na2S2O4 -> [Cr(C6H6)2] + NaAlCl4 + SO2 ^}}

性质

X射线衍射数据描述的固体二苯铬结构[8]

物理性质

二苯铬有18个价电子，没有不成对电子，所以也没有磁矩。不过它的阳离子（17个价电子）有不成对电子，磁矩为 1.77 玻尔磁子。[6]

化学性质

二苯铬可被羰基化成半夹心化合物三羰基苯铬。[9]

用处

二苯铬在有机合成中用作脱氢催化剂。[2]

扩展阅读

Historische Würdigung: Wolfgang A. Herrmann: Dibenzechromium: Chemistry only for Chemists?, Z. Anorg. Allg. Chem., 2012, S. 1245–1247; doi:10.1002/zaac.201210011.

参考资料

Entry on Chrom-organische Verbindungen. at: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved {{{Datum}}}.
J. W. Herndon, Dibenzenechromium. In e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, Wiley, doi:10.1002/047084289X.rd020.
E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. Über Aromatenkomplexe von Metallen. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665–668 (PDF, freier Volltext).
Dietmar Seyferth. . 2002: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.
Deutsches Museum Bonn: Dibenzolchrom und Ferrocen （页面存档备份，存于）, abgerufen am 16. April 2018.
Christoph Elschenbroich. 6. Wiesbaden: Vieweg+Teubner. 2008. ISBN 9783835101678.
Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1840.
Konstantin A. Lyssenko; et al. . 2006: 6545–6551. doi:10.1021/jp057516v.
Fischer, Ernst Otto; Őfele, Karl. (1957). “Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl,” Chemische Berichte, 90, 2532-5. doi:10.1002/cber.19570901117.

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[Römpp-1] Entry on Chrom-organische Verbindungen. at: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, retrieved {{{Datum}}}.

[eros-2] J. W. Herndon, Dibenzenechromium. In e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, Wiley, doi:10.1002/047084289X.rd020.

[3] E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. Über Aromatenkomplexe von Metallen. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665–668 (PDF, freier Volltext).

[4] Dietmar Seyferth. . 2002: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.

[5] Deutsches Museum Bonn: Dibenzolchrom und Ferrocen （页面存档备份，存于）, abgerufen am 16. April 2018.

[Elschenbroich-6] Christoph Elschenbroich. 6. Wiesbaden: Vieweg+Teubner. 2008. ISBN 9783835101678.

[7] Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1840.

[8] Konstantin A. Lyssenko; et al. . 2006: 6545–6551. doi:10.1021/jp057516v.

[9] Fischer, Ernst Otto; Őfele, Karl. (1957). “Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol-Chrom-Tricarbonyl,” Chemische Berichte, 90, 2532-5. doi:10.1002/cber.19570901117.