亚胺

亚胺可视为醛或酮中氧原子被NR基团（R可以是氢或有机基团）所取代得到的产物。若NR³中的R³＝H，化合物为一级亚胺；若R³＝烃基，则化合物为二级亚胺。亚胺是一种可参与多种反应的化合物，其应用在有机化学中随处可见。[3] 若R³＝OH，则称为：肟；若R³＝NH₂，则称为：腙。

俗名

4,4'-二氨基苯醚1（1.00 g，5.00 mmol）与o-香草醛2（1.52 g，10.00 mmol）在甲醛（40.00 mL）中混合，在室温下静待1小时，会出现橙色沉淀，经过滤和用甲醇洗涤过后，即可得到纯净的施夫碱3（2.27 g、97.00 %）。

亚胺有许多别名，它们不按照IUPAC命名法进行命名。若亚胺的R₃为烷基或芳基取代基，则称之为：希夫碱，其为纪念化学家雨果·希夫。希夫碱的生成是酶与底物结合的常见形式。酶的伯胺残基会进攻底物上的羰基（醛或酮），形成稳定的中间产物施夫碱。例如：醛缩酶与1,6-二磷酸果糖的结合，生成3-磷酸甘油醛和磷酸二羟丙酮。

制备亚胺的典型方法是通过伯胺和醛发生缩合反应（与酮缩合相比较少见）。该反应机理是胺的孤对电子先进攻羰基发生亲核加成，得到半缩醛胺（-C(OH)(NHR)-）中间体，而后继续消除一分子水得到亚胺（更详细的机理参见烷基亚胺去氧双取代反应）。由于反应平衡更倾向于羰基化合物与胺一侧，因此反应过程需要共沸蒸馏、回流分水或使用脱水试剂如：分子筛，以使平衡向形成亚胺化合物的方向移动。

下列为合成亚胺的一些方法：

• 碳原子上含活泼氢的化合物与亚硝基化合物发生缩和反应生成亚胺。
• Stieglitz重排反应中，三苯基取代的N-卤代胺重排制备芳香二级亚胺。
• 半缩醛胺的脱水反应制备亚胺。[6]
• 施密特反应烯烃与叠氮酸得到亚胺中间体。
• Hoesch反应中，腈与盐酸和芳烃得到亚胺，以制备芳香酮。
• Asinger反应中，通过亚胺合成3-噻唑啉。

亚胺参与的最重要的反应为水解反应，即合成相应的胺与羰基化合物的反应，其他亚胺参与的反应大多类似于醛与酮类化合物的反应。

• 亚胺与另一分子胺反应得到缩醛胺，例如合成：瓜环。
• 在氮杂双烯狄尔斯–阿尔德反应中，亚胺与二烯烃反应得到四氢吡啶。
• 亚胺可与间氯过氧苯甲酸（mCPBA）发生氧化反应得到氧杂氮杂环丙烷。
• 在Povarov反应中，芳香亚胺与烯醇醚反应得到喹啉。
• 氮杂－贝里斯－希尔曼反应中，对甲苯磺酰亚胺与α,β-不饱和羰基化合物反应得到烯丙基胺。
• Eschweiler-Clarke反应中，胺与甲酸进行烷基化反应过程中，亚胺作为中间体存在。
• 亚胺可作为中间体参与糖化学中的重排反应，如：Amadori重排反应。
• 亚胺可通过不稳定的锍叶立德，发生亚甲基转移反应从而制备氮丙啶衍生物。
• 还原胺化反应中，亚胺是重要的中间体。

C=N双键的存在可以产生很多立体异构体。为了得到单一的产物，人们发明了很多合成方法。最有名的是托普反应和齐格勒反应（Ziegler's reaction）。

亚胺在自然中很常见，如： 维生素B6可促进氨基酸通过亚胺化合物来进行脱氨。

• 希夫碱
• 甲亚胺酸酯
• 肟
• 腙
• 其他具有碳－氮双键的化合物：肟，腙
• 其他具有碳－氮三键的化合物：腈，异腈