六氯化钨

六氯化钨是一种无机化合物，由钨和氯组成，化学式 WCl6。 在标准情况下，六氯化钨是一种深蓝色的挥发性固体。 在制备钨化合物时，它是一种重要的起始试剂。[1] 其它电中性的六氯化物包括ReCl6和MoCl6。 高挥发性的WF6 也是已知的。

六氯化钨
Tungsten hexachloride
3D view
IUPAC名
Tungsten hexachloride
Tungsten(VI) chloride
识别
CAS号 13283-01-7  checkY
PubChem 83301
SMILES
 
  • Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI
 
  • 1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6
EINECS 236-293-9
RTECS YO7710000
性质
化学式 WCl6
396.61 g/mol g·mol⁻¹
外观 深蓝色晶体，对水敏感
密度 3.52 g/cm3
熔点 275 °C（548 K）
沸点 346.7 °C（620 K）
溶解性（水） 水解
溶解性（碳氯化合物） 可溶
磁化率 −71.0·10−6 cm3/mol
结构
晶体结构 α:rhombohedral, β: hexagonal
配位几何 八面体型
偶极矩 0 D
危险性
主要危害 氧化剂，水解产生 HCl
相关物质
其他阴离子 六氟化钨
六溴化钨
其他阳离子 五氯化钼
铬酰氯
相关化学品 四氯化钨
五氯化钨
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

作为一个 d0 离子， W(VI) 会形成抗磁性的化合物。六氯化钨的结构是八面体形， W–Cl 键的键长为 2.24–2.26 Å。[2]

制备

在 600 °C下，在密封的管里用氯气氯化钨金属可以取得六氯化钨：[3]

W + 3 Cl2 → WCl6

性质和反应

在室温下，六氯化物是一种深蓝色固体。 在低温下，它会变成酒红色。 六氯化钨的红色形式可以通过快速冷凝其蒸气而制得，该蒸气在缓慢加热下会恢复为蓝黑色形式。 它会水解成橙色的氯氧化物WOCl4 和 WO2Cl2，甚至三氧化钨。WCl6 可溶于二硫化碳、四氯化碳和三氯氧磷。[3]

三甲基铝可以甲基化六氯化钨，形成六甲基钨：

WCl6 +3 Al2(CH3)6 → W(CH3)6 + 3 Al2(CH3)4Cl2

用丁基锂处理得到的试剂可用于环氧化物的脱氧。 [4]

WCl6 的氯原子可以被很多配体替换，包括Br−，NCS−和RO− (R = 烷基、芳基)。

还原 WCl6 可以形成五氯化钨和 四氯化钨。

安全性

WCl6 是一个腐蚀性的氧化剂，水解会产生氯化氢。

参考资料
  1. J. W. Herndon; M. E. Jung. . Wiley. 2007. ISBN 978-0471936237. doi:10.1002/9780470842898.rt430.pub2. |chapter=被忽略 (帮助).
  2. J. C. Taylor, P. W. Wilson. . Acta Crystallographica. 1974, B30 (5): 1216–1220. doi:10.1107/S0567740874004572 可免费查阅..
  3. M. H. Lietzke; M. L. Holt. . Inorganic Syntheses 3. 1950: 163. doi:10.1002/9780470132340.ch4.
  4. M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 121.
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