十二羰基四钴

十二羰基四钴是一种金属有机化合物，化学式为Co4(CO)12。它是黑色的晶体，难溶于水，容易被空气氧化。

十二羰基四钴
别名 十二羰基合四钴
识别
CAS号 17786-31-1
SMILES
 
  • [Co-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Co-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性质
化学式 Co4(CO)12
571.858 g·mol⁻¹
外观 黑色晶体
密度 2.09 g/cm3
熔点 60 °C（333 K）（分解）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备与结构

十二羰基四钴可由Co2(CO)8热分解得到：

2 Co2(CO)8 → Co4(CO)12 + 4 CO

其分子虽然含有四面体Co4核，但是具有C3v分子对称性。它的三个羰基配体是桥联配体，另外九个则是端基配体。[1]Co-Co键的平均键长为2.499 Å，C-O键的平均键长为1.133 Å，∠Co-C-O的平均键角为177.5°。[2][3]

Rh4(CO)12也具有同样的C3v结构但Ir4(CO)12有Td对称性，没有CO桥联配体。[4]Rh4和Ir4簇对热更加稳定，体现了第二和第三过渡系金属-金属键更加稳定的一般性规律。实验发现十二羰基四钴的结构和理论预测有出入。[5][4][6]

参考文献
  1. Chini, P. . Inorganica Chimica Acta. 1968: 31–51. doi:10.1016/0073-8085(68)80013-0.
  2. Farrugia, L. J.; Braga, D.; Grepioni, F. . Journal of Organometallic Chemistry. 1999: 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1.
  3. Corradini, P. . Journal of Chemical Physics. 1959: 1676–1677. doi:10.1063/1.1730674.
  4. Wei, C. H. . Inorganic Chemistry. 1969: 2384–2397. doi:10.1021/ic50081a030.
  5. Corradini, Paolo. . Journal of Chemical Physics. 1959, 31 (6): 1676–1677. Bibcode:1959JChPh..31.1676C. doi:10.1063/1.1730674.
  6. Farrugia, Louis J.; Braga, Dario; Grepioni, Fabrizia. . Journal of Organometallic Chemistry. 1999, 573 (1–2): 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1.
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