八羰基二钴
八羰基二钴是一种无机化合物,化学式为Co2(CO)8。这种金属羰基配合物是金属有机化学和有机合成中的试剂及催化剂,也是有机钴化学的中心[3][4]它被用于羰基合成,也就是将烯烃转化成醛的催化剂。[5]
八羰基二钴 | |
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IUPAC名 Octacarbonyldicobalt(Co—Co) | |
识别 | |
CAS号 | 10210-68-1 |
PubChem | 25049 |
ChemSpider | 2007057 |
SMILES |
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InChI |
|
InChIKey | MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYAG |
UN编号 | 3281 |
EINECS | 233-514-0 |
RTECS | GG0300000 |
性质 | |
化学式 | Co2(CO)8 |
341.95 g·mol⁻¹ | |
外观 | 橙色晶体[1] |
密度 | 1.78 g/cm3[1] |
熔点 | 52 °C(325 K)(分解[1]) |
溶解性(水) | 不溶[1] |
蒸氣壓 | 0.7 mmHg (20 °C)[2] |
结构 | |
偶极矩 | 1.33 D(C2v异构体) 0 D(D3d异构体) |
危险性 | |
MSDS | External SDS |
GHS危险性符号 | |
GHS提示词 | Danger |
H-术语 | H251, H302, H304, H315, H317, H330, H351, H361, H412 |
P-术语 | P201, P260, P273, P280, P304+340+310, P403+233 |
主要危害 | 可能致癌 |
NFPA 704 |
3
4
1
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闪点 | −23 °C(−9 °F)[2] |
PEL | 无[2] |
致死量或浓度: | |
LD50(中位剂量) |
15 mg/kg(大鼠,口服) |
相关物质 | |
相关金属羰基配合物 | 五羰基铁 九羰基二铁 四羰基镍 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
合成、结构与性质
在氰化物存在条件下,通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体,对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体[3][4],快速转化:[6]
它的优势异构体类似于Fe2(CO)9,只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å,Co-CO端基和Co-CO桥连键长分别是1.80和1.90 Å。[7]这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体,可以写成(CO)4Co-Co(CO)4(D3d 对称群)。优势异构体中有两个桥连的CO配体,特点是含有八面体配位的钴,它可写成(CO)3Co(μ-CO)2Co(CO)3(C2v 对称群)。较少的这种异构体已经通过与C60共结晶制得。[8]
反应
还原
八羰基二钴可和碱金属和相关试剂(如钠汞齐)反应,生成四羰基钴酸盐,后者和酸反应生成四羰基钴酸:[4]
- Co
2(CO)
8 + 2 Na → 2 Na[Co(CO)
4] - Na[Co(CO)
4] + H+
→ H[Co(CO)
4] + Na+
和亲电试剂的反应
八羰基二钴和卤素反应,生成四羰基卤化钴:[9]
- Co
2(CO)
8 + Br
2 → 2 Br[Co(CO)
4]
- Co
2(CO)
8 + 2 NO → 2 Co(CO)
3NO + 2 CO
参见
参考资料
- Record of Dicobaltoctacarbonyl in the GESTIS Substance Database from the IFA
- NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. . NIOSH.
- Pauson, Peter L.; Stambuli, James P.; Chou, Teh-Chang; Hong, Bor-Cherng. . . John Wiley & Sons: 1–26. 2014. ISBN 9780470842898. doi:10.1002/047084289X.ro001.pub3.
- Donaldson, John Dallas; Beyersmann, Detmar. . . Wiley-VCH. 2005. ISBN 3527306730. doi:10.1002/14356007.a07_281.pub2.
- Elschenbroich, C.; Salzer, A. 2nd. Weinheim: Wiley-VCH. 1992. ISBN 3-527-28165-7.
- Sweany, Ray L.; Brown, Theodore L. . Inorganic Chemistry. 1977, 16 (2): 415–421. doi:10.1021/ic50168a037.
- Sumner, G. G.; Klug, H. P.; Alexander, L. E. . Acta Crystallographica (International Union of Crystallography (IUCr)). 1964-06-01, 17 (6): 732–742. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/s0365110x64001803.
- Garcia, Thelma Y.; Fettinger, James C.; Olmstead, Marilyn M.; Balch, Alan L. . Chemical Communications (Royal Society of Chemistry (RSC)). 2009, (46): 7143. ISSN 1359-7345. doi:10.1039/b915083h.
- Winzenburg, Mark Leo. . 1979. OCLC 6572244.
- King, R. B. "Organometallic Synthesis, Volume 1: Transition-metal compounds" (1965) Academic Press. ISBN 0124080502
- Chini, P. . Inorganica Chimica Acta Reviews. 1968, 2: 31–51. doi:10.1016/0073-8085(68)80013-0.
- Nestle, Mara O.; Hallgren, John E.; Seyferth, Dietmar; Dawson, Peter; Robinson, Brian H. . Inorganic Syntheses 20. 1980: 226–229. ISBN 9780470132517. doi:10.1002/9780470132517.ch53.
- . [2011-07-09]. (原始内容存档于2011-09-27).
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