独脚金内酯
独脚金内酯(英语:strigolactone)是由独角金属植物根部产生的一类化合物的统称,因其作用机制而被归类为植物激素[1],其最早于棉花中被发现提纯[2]。研究表明,独脚金内酯在三种生理过程中发挥重要作用:首先,它们促进寄生植物(如独脚金和其他独脚金属的植物)在寄主植物根部的萌发;其次,它们是共生真菌(尤其是丛枝菌根真菌)识别植物的基础,是它们连接的化学信号,因其能与这些植物建立互惠关系,并提供氮、磷和其他土壤养分;最后,它们被发现在植物体内能够抑制分枝和分蘖,防止茎末端的芽过度生长,从而阻止植物的分枝机制。
独脚金内酯包含一个不同的基团,但它们都具有共同的核心化学结构,如右图所示。该结构基于与羟基甲基丁烯内酯(右图中D部分)相连的三环内酯(右图中A-B-C部分)。值得注意的是,大多数独脚金内酯的A-B-C部分存在差异,但D环在不同物种之间则几乎相同。因此研究人员推测,独角金内酯的生物活性依赖于分子的这一部分,而不同研究也表明,当修饰分子的C-D部分时,分子就会丧失活性。
由于独脚金内酯参与了寄生物种(如独脚金属)发芽所需的信号传递通路,因此也有研究人员认为,人们或许能通过合成和使用类似于独脚金内酯的分子,或者调控独脚金内酯的相关代谢机制,抑制寄生植物在植物根部的定殖,以实现控制害虫和其他寄生生物在作物上的过度生长。
发现与主要生理功能
促进寄生植物的萌发
独脚金内酯最早于棉花的根中被发现提纯,而对独脚金的研究表明,寄主植物的根部提取物对寄生种子的发芽起着必要的作用,这表明这些根部分泌物正在诱导这一过程。随后,科学家成功分离了独脚金内酯,这一化合物被证明是诱导独脚金物种发芽的必要分子。类似的化合物,如列当醇(英语:orobanchol)和黑蒴醇(英语:alectrol)等,也被证明具有相同的作用,它们都带有内酯基团,因此被归类为独脚金内酯[3]。而只需极微量的独脚金内酯(约5ppm)存在,即可诱导寄生植物发芽[2]。
抑制植物分枝
经过研究一组新的突变植物(包括矮牵牛,大豆,拟南芥,水稻等)后,发现独脚金内酯具有抑制分支生长的作用。这些突变体在腋芽中出现过度生长,导致末端茎开始异常分枝。在过去,细胞分裂素被认为是唯一能够调节茎分枝的分子,但这些突变体并未出现异常的细胞分裂素的合成和信号传导,因此研究人员推测,存在另一种物质作用于腋芽,诱导其产生过度生长[4]。通过将部分突变体植物插入野生标本(反之亦然)的不同测试,证明突变体不能识别来自植物根部的信号分子,或不能产生抑制分枝所需的信号分子。经后续鉴定,这一参与分枝调节的分子即为独脚金内酯。因此,当独脚金内酯存在时,植物的过度生长和过多的分枝会被阻止,而较低的独脚金内酯浓度下,腋芽则会会开始诱导产生异常分枝[4]。
结构与性质
基本化学性质
尽管不同植物中独脚金内酯的某些官能团各不相同,但它们的熔点通常都在 200 到 202 摄氏度之间,而其分子在达到 195 °C 后发生分解。极易溶于极性溶剂,例如丙酮; 溶于苯,几乎不溶于己烷[2]。
常见的独角金内酯结构
右侧为常见的集中独脚金内酯结构。
生物合成
通过卡拉内酯的类胡萝卜素途径进行合成
独脚金内酯的生物合成途径尚未完全阐明,目前已确定其中部分步骤以及各化学反应步骤所需的酶[7]。 第一步是对β-胡萝卜素中第9个化学键进行异构化,生成9-顺式-胡萝卜素。[6] 这第一步是由β-胡萝卜素异构酶进行的,又称DWARF27或简称D27,其需要铁作为辅助因子。第二步中,9-顺式-胡萝卜素经由类胡萝卜素裂解脱氧酶 7 (CCD7) 催化,被分解为 9-顺式-胡萝卜醛和β -紫罗兰酮。 在第三步中,另一种类胡萝卜素裂解加氧酶,称为 CCD8(与 CCD7 来自同一家族),催化将上一步中产生的醛转化和重排为 9-顺式-β-阿朴-10' 胡萝卜醛,并随后产生卡拉内酯[7]。目前尚不清楚卡拉内酯究竟是如何转化各种不同独脚金内酯的,但多项研究已经证明卡拉内酯是独脚金内酯的前体。 据推测,在生物合成的最后一步中,应该包括添加至少两个氧分子以将卡拉内酯转化为 5-脱氧独脚金醇,一种简单的独脚金内酯,而其他更复杂的独脚金内酯应该需要进一步氧化来产生。 有研究提出,MAX1蛋白在植物的氧化代谢中发挥的作用,其很有可能被用于催化独脚金内酯生物合成的最后一步。
参考资料
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