磷氮烯

磷氮烯（又称磷腈）是指一类含有五价磷和磷-氮双键的有机磷化合物。一类磷氮烯的化学式为R–N=P(–NR
2)
3。这些磷氮烯又称为氨亚基-λ5-磷烷或膦酰亚胺。它们是超强碱。[1]另一类磷氮烯的化学式为(–N=P(–X)
2–)
n，其中X = 卤素、烷氧基、酰胺或其他有机基团。这些磷氮烯的例子包括六氯三磷氮烯（(–N=P(–Cl)
2–)
3）。双(三苯基膦)氯化亚铵（[Ph
3P=N=PPh
3]+
Cl−
，Ph = 苯基）也常称作磷氮烯。本条目主要会讨论化学式为R–N=P(–NR
2)
3的磷氮烯。

磷氮烯碱

磷氮烯碱是非金属非离子亲核体强碱，比其他胺和脒碱还要强。质子化在双键的氮原子上发生。与磷氮烯碱有关的物质包括Verkade碱。Verkade碱含有连接着三个酰氨基取代基的三价磷原子，以及一个跨环胺。如果R = 甲基或吡咯烷基，tert−
Bu–(H)N=P(–N=P(–NR
2)
3)
3]+
的pKa分别为42.7和44。它们是电荷中性的分子碱的共轭酸测得最高的pKa。[2]

  • t-Bu-P4
    t-Bu-P4
  • BEMP
    BEMP

磷氮烯碱在有机合成中是获得认可的试剂。最知名的磷氮烯碱包括BEMP和t-Bu-P4。[3]

t-Bu-P4可用于亲核加成反应，将2,2-二甲基丙醛转化为醇：[4]

Phosphazene Base application
Phosphazene Base application

参见
  • 六氯三磷氮烯

参考文献
  1. Superbases for Organic Synthesis: Guanidines, Amidines, Phosphazenes and Related Organocatalysts Tsutomu Ishikawa ISBN 978-0-470-51800-7
  2. Saame, Jaan; Rodima, Toomas; Tshepelevitsh, Sofja; Kütt, Agnes; Kaljurand, Ivari; Haljasorg, Tõiv; Koppel, Ilmar A.; Leito, Ivo. . The Journal of Organic Chemistry. 2016, 81 (17): 7349–7361. PMID 27392255. doi:10.1021/acs.joc.6b00872.
  3. Schwesinger, Reinhard; Schlemper, Helmut. . Angewandte Chemie International Edition in English. 1987, 26 (11): 1167. doi:10.1002/anie.198711671.
  4. Suzawa, Koichi; Ueno, Masahiro; Wheatley, Andrew E. H.; Kondo, Yoshinori. . Chemical Communications. 2006, (46): 4850–4852. PMID 17345750. doi:10.1039/b611090h.
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