羟胺

羥（）胺（）（英語：），又稱羥基胺，可看作NH3中的一个H被OH取代而形成的衍生物，其分子式为NH2OH。室温下为不稳定的白色晶体，容易潮解，[1] 常以水溶液的形式使用。

羟胺
羟胺
羟胺
IUPAC名
hydroxylamine
识别
CAS号 7803-49-8  checkY
PubChem 787
ChemSpider 766
SMILES
 
  • NO
InChI
 
  • 1/H3NO/c1-2/h2H,1H2
InChIKey AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYAD
Gmelin 478
3DMet B01184
EINECS 232-259-2
ChEBI 15429
RTECS NC2975000
KEGG C00192
MeSH Hydroxylamine
性质
化学式 NH2OH
33.0298 g·mol⁻¹
外观 白色固体
密度 1.21 g/cm3
熔点 33 °C
沸点 110 °C
溶解性（水） 可溶于冷水，热水中分解
结构
偶极矩 0.67553 D
热力学
ΔfHm⦵298K −39.9 kJ/mol
S⦵298K  ? J K−1 mol−1
危险性
警示术语 R：R5, R22, R37/38, R41, R43, R48/22, R50
安全术语 S：S2, S22, S26, S36/37/39, S61
欧盟分类 Xn, N
NFPA 704
3
3
1
 
相关物质
相关化学品 盐酸羟胺、硫酸羟胺
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

1999年来，两家生产羟胺的工厂发生了爆炸，但羟胺的爆炸性原理尚不明确。[2] 研究表明，二价或三价铁盐会催化50%羟胺溶液的分解，羟胺及衍生物最好以盐的形式储存。

羟胺有顺式和反式两种异构体，固态时为反式，气态可能是顺式和反式的混合物。

生产

NH2OH的生产方法有以下几种：

  • 0°C下，用HSO4−/SO2还原亚硝酸铵的水溶液，生成[NH4]2[N(OH)(OSO2)2]，进一步水解得到硫酸羟胺(NH3OH)2SO4：
NH4NO2 + 2SO2 + NH3 + H2O → [NH4]2[N(OH)(OSO2)2]
[NH4]+2[N(OH)(OSO2)2]2− + H2O → [NH4][NH(OH)(OSO2)] + [NH4][HSO4]
2[NH4]+[NH(OH)(OSO2)]− + 2H2O → [NH3(OH)]2[SO4] + [NH4]2[SO4]
HNO2 + 2 HSO3− → [N(OH)(OSO2)2]2− + H2O → [NH(OH)(OSO2)]− + [HSO4]−
[NH(OH)(OSO2)]− + H3O+ (100 °C/1 h) → [NH3(OH)]+ + [HSO4]−
[NH3(OH)]Cl + NaOBu → NH2OH + NaCl + BuOH[1]

反应

羟胺与亲电试剂，如烷基化试剂反应生成N或O取代产物：

R-X + NH2OH → R-ONH2 + HX
R-X + NH2OH → R-NHOH + HX

与醛或酮反应成肟：

R2C=O + NH2OH∙HCl , NaOH → R2C=NOH + NaCl + H2O

肟通常是具有固定熔点的固体，其生成与分解反应可用于纯化羰基化合物。丁二酮肟等肟类也是常用的配体试剂。

羟胺与氯磺酸反应生成羟胺-O-磺酸，是生产己内酰胺的原料之一：

HOSO2Cl + NH2OH → NH2OSO2OH + HCl

羟胺-O-磺酸应于0°C储存，使用时也需要用碘量法来测定纯度。

还原羟胺及衍生物(R-NHOH)得到胺：[3]

NH2OH (Zn/HCl) → NH3
R-NHOH (Zn/HCl) → R-NH2

羟胺可与金属离子配位，且生成的配合物具有键合异构：M ← NH2OH 和 M ← ONH3。

用途

羟胺及其衍生物的用途有：

安全

羟胺对呼吸系统、皮肤、眼部及黏膜具刺激性，吞食有害，为潜在的诱变剂。[5] 羟胺在加热时可能发生爆炸。

参见

参考资料
  1. Greenwood and Earnshaw. Chemistry of the Elements. 2nd Edition. Reed Educational and Professional Publishing Ltd. pp. 431-432. 1997.
  2. Japan Science and Technology Agency Failure Knowledge Database 的存檔，存档日期2007-12-20..
  3. Smith, Michael and Jerry March. March's advanced organic chemistry : reactions, mechanisms, and structure. New York. Wiley. p. 1554. 2001.
  4. Patnaik, Pradyot. Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw Hill. pp. 385-386. 2003.
  5. MSDS Sigma-Aldrich
  • Hydroxylamine
  • Walters, Michael A. and Andrew B. Hoem. "Hydroxylamine." e-Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001.
  • Schupf Computational Chemistry Lab （页面存档备份，存于）
  • M. W. Rathke A. A. Millard "Boranes in Functionalization of Olefins to Amines: 3-Pinanamine" Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 943; Vol. 58, p. 32. (preparation of hydroxylamine-O-sulfonic acid).

外部链接
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.