维尔格罗特重排反应

Willgerodt重排反应（Willgerodt rearrangement），又称Willgerodt反应（Willgerodt reaction），以 Conrad Willgerodt 的名字命名。

芳基烃基酮用多硫化铵处理，转化为相应的酰胺类。[1]

反应的副产物为羧酸。烃基为脂肪链时（n一般为0～5），反应重复发生，最终酰胺基迁移至链端。


Willgerodt反应
Willgerodt反应


例如，苯乙酮用硫、浓氨水和吡啶处理，转变为苯乙酰胺和苯乙酸。[2]


Willgerodt反应 苯乙酮底物
Willgerodt反应 苯乙酮底物

Willgerodt-Kindler反应

以单质硫和胺（如吗啉）作为试剂，首先得到硫代酰胺，水解后得到相应的酰胺。[3][4]


Willgerodt-Kindler反应
Willgerodt-Kindler反应

反应机理

Kindler 变体的一个可能机理见下图。[5]


Willgerodt-Kindler反应机理
Willgerodt-Kindler反应机理


首先羰基化合物与胺缩合为烯胺，然后烯胺发生烷化，再经成环、重排和水解得到最终产物。

参见

参考资料
  1. Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)
  2. The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021/ja01214a047)
  3. Karl Kindler. . Liebigs Annalen. 1923, 431 (1): 187–230. doi:10.1002/jlac.19234310111.
  4. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article （页面存档备份，存于）)
  5. Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0471228540
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.