亚硝酸酯

亚硝酸酯，通式为R-ONO，是一类含氮有机化合物。亚硝酸酯可看做是亚硝酸与醇类酯化形成的酯。

亚硝酸酯的结构通式。

制取

一般由醇与亚硝酸钠在硫酸中反应制备。

也可由二级溴代烷与亚硝酸银反应而得。亚硝酸根离子有双位反应性能，如果以一级溴代烷为原料，则与卤代烃在氮上反应，主要产物为硝基化合物。这个反应称为Meyer合成（Victor Meyer合成）。

性质

亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯在通常条件下为气体。较低级的亚硝酸酯为有特殊果香的挥发性液体。

不稳定，缓慢分解为氮氧化物、水、相应的醇，以及相应的醛的聚合产物。[1]

和硝酸酯类似，亚硝酸酯也是一类药物。

例子

性质

1、亚硝酸酯的冰醋酸溶液中存在乙酰硝酸酯（CH3COONO2），乙酰硝酸酯是温和的硝化试剂，可对其他化合物进行硝化，它也存在于较为传统的硝酸-乙酸酐硝化系统中。

2、亚硝酸正丁酯和氨可将苯胲转化为其N-亚硝基衍生物铜铁试剂。[2]吡咯烷也可与亚硝酸乙酯生成相应的N-NO衍生物。[3]

3、在酸或碱催化下，亚硝酸酯可与較強的碳负离子反应，在α位引入肟基（＝NOH）。例如，用丁酮、亚硝酸乙酯、盐酸反应，然后用羟胺磺酸钠处理，则最后可以得到丁二酮肟；[4]如果以苯酰甲基氯为原料，亚硝酸正丁酯为试剂，在酸性条件下反应，则可得ω-氯肟基苯乙酮；[5]用亚硝酸甲酯在氢氧化钠中处理苯乙腈，则可得α-肟基苯乙腈。[6]

Woodward和Doering的奎宁全合成也用到了上述反应：[7]

亚硝酸酯在Woodward/Doering奎宁全合成中的应用他们认为反应机理如下：
反应机理

参见

参考资料
  1. W. A. Noyes. "n-butyl nitrite （页面存档备份，存于）". Org. Synth.; Coll. Vol. 16: 7. (1936); Coll. Vol. 2: 108. (1943).
  2. C. S. Marvel. "Cupferron （页面存档备份，存于）". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 177. (1941); Coll. Vol. 4: 19. (1925).
  3. D. Enders, R. Pieter, B. Renger, and D. Seebach. "Nucleophilic α-sec-Aminoalkylation: 2-(Diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine （页面存档备份，存于）". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 542. (1988); Coll. Vol. 58: 113. (1978).
  4. W. L. Semon, V. R. Damerell. "Dimethylglyoxime （页面存档备份，存于）". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. (1943); Coll. Vol. 10: 22. (1930).
  5. Nathan Levin, Walter H. Hartung. "ω-Chloroisonitrosoacetophenone （页面存档备份，存于）". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 191. (1955); Coll. Vol. 24: 25. (1944).
  6. Masumi Itoh, Daijiro Hagiwara, Takashi Kamiya1. "A New Reagent for tert-Butoxycarbonylation: 2-tert-Butoxycarbonyloxyimino-2-phenylacetonitrile （页面存档备份，存于）". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 199. (1988); Coll. Vol. 59: 95. (1979).
  7. Woodward, R. B.; Doering, W. E. . Journal of the American Chemical Society. 1945-05, 67 (5): 860–874 [2020-12-07]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01221a051. （原始内容存档于2020-05-27） （英语）.
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