并七苯

并七苯（英語：）是一种七个苯环线形排列稠合的多环芳香烃，化学式C
30H
18。[1]距有记录首次制备尝试的75年后，纯的固相并七苯于2017年成功合成。[2]

并七苯
IUPAC名
heptacene
识别
CAS号 258-38-8  ☒N
PubChem 5460712
ChemSpider 4574185
SMILES
 
  • c6c3cc2cc1ccccc1cc2cc3cc7cc5cc4ccccc4cc5cc67
InChI
 
  • InChI=1S/C30H18/c1-2-6-20-10-24-14-28-18-30-16-26-12-22-8-4-3-7-21(22)11-25(26)15-29(30)17-27(28)13-23(24)9-19(20)5-1/h1-18H
性质
化学式 C30H18
摩尔质量 378.46 g·mol−1
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

合成

并七苯于2006年首次合成，但没有分离出纯品。[3][4]

并七苯的合成

最后一步反应是邻二酮的光化学脱羰。在溶液中并七苯十分不稳定，是一个高活性的D-A反应双烯体，与氧气反应或发生二聚。使用聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）做基体抑制副反应，通过光谱研究并七苯的性质，其在600-825nm范围内的吸收峰在约4小时后消失。

在高活性7号位与16号的大位阻取代基能提高并七苯的稳定性。7,16-二(三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基乙炔基)并七苯于2005年首次合成。[5]它在固态下能保存一周，但是遇空气分解。 其合成路线始于蒽醌与萘-2,3-二甲酸酐。更稳定的有对叔丁基苯硫基[6]和三异丙基甲硅烷基乙炔基取代物。[7]

合成得到纯品的工作首次发表于2017年。实验首先利用7,16-并七苯醌在氘代溴仿中经Meerwein–Ponndorf–Verley还原得到橙色沉淀，经1H-NMR分析确认是两种并七苯二聚体的混合物。加热此固体至300°C，二聚体分解，得到纯的固相并七苯。它在室温下会缓慢二聚。反应在固态核磁共振转子中进行，并通过13C-NMR检测产物。[8]

参考资料
  1. Zade, Sanjio S.; Bendikov, Michael. . Angewandte Chemie International Edition. 2010, 49 (24): n/a. PMID 20468014. doi:10.1002/anie.200906002.
  2. Katrina Krämer. . Chemistry World. [2017-04-02]. （原始内容存档于2017-04-02） （英语）.
  3. Photogeneration of Heptacene in a Polymer Matrix Rajib Mondal, Bipin K. Shah, and Douglas C. Neckers J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(30) pp 9612 - 9613; (Communication) doi:10.1021/ja063823i
  4. a. 2,3-二溴萘经正丁基锂处理得到的萘炔中间体与双环[2,2,2]辛-2,3,5,6,7-五烯的D-A反应。在甲苯中于-50 至 -60℃反应3h，产率53%。
    b. 用四氯对苯醌氧化脱氢，甲苯溶剂中回流2h，产率81%。
    c. 二羟基化反应，使用NMO与四氧化锇，室温下在丙酮和叔丁醇溶剂中反应48h，产率83%。
    d. Swern氧化反应，用三氟乙酸在溶剂二甲亚砜和二氯甲烷中，PMMA做基体，-78℃下，产率51％。
    e. PMMA基体395 nm光照下光化学脱羰。
  5. Payne, Marcia M.; Parkin, Sean R.; Anthony, John E. . Journal of the American Chemical Society. 2005, 127 (22): 8028. PMID 15926823. doi:10.1021/ja051798v.
  6. Kaur, Irvinder; Stein, Nathan N.; Kopreski, Ryan P.; Miller, Glen P. . Journal of the American Chemical Society. 2009, 131 (10): 3424. PMID 19243093. doi:10.1021/ja808881x.
  7. Chun, Doris; Cheng, Yang; Wudl, Fred. . Angewandte Chemie International Edition. 2008, 47 (44): 8380. PMID 18825763. doi:10.1002/anie.200803345.
  8. Ralf Einholz; et al. . Journal of the American Chemical Society. 2017, 139: 4435-4442. doi:10.1021/jacs.6b13212.
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