靛红

靛红（Isatin）是一种吲哚衍生物。

靛红
IUPAC名
1H-indole-2,3-dione
别名 吲哚醌
2,3-二氢吲哚二酮
2,3-吲哚啉二酮
识别
CAS号 91-56-5 ?
PubChem 7054
SMILES
 
  • O=C1c2ccccc2NC1=O
InChI
 
  • 1/C8H5NO2/c10-7-5-3-1-2-4-6(5)9-8(7)11/h1-4H,(H,9,10,11)
性质
化学式 C8H5NO2
147.1308 g·mol⁻¹
外观 橙红色固体
熔点 204 ℃（升华）
溶解性（水） 难溶于水（1.9 g/L，20 ℃）
溶解性（苯） 可溶
危险性
警示术语 R：R22, R36, R37, R38
欧盟分类 有害（Xn）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

历史

靛红最早是由法国化学家奥古斯特·罗朗分离出来。1878年，阿道夫·冯·拜尔完成靛红的全合成。1880年，拜尔发展了从邻硝基肉桂酸合成靛红的方法。1883年，从邻硝基苯甲醛合成靛红的方法被拜尔申请专利。自此，以靛红为原料合成靛蓝的方法逐渐取代从植物中提取的方法，成为靛蓝的主要来源。

从邻硝基苯甲醛合成靛红的路线。
步骤为：邻硝基苯甲醛(1)与丙酮经羟醛加成得到4-羟基-4-(邻硝基苯基)-2-丁酮(2)。(2)经脱水，产生4-(邻硝基苯基)-3-丁烯-2-酮(3)。最后用碱处理成环，得到靛红(4)。

制取

以前靛红只可以从靛蓝制得。现今靛红可以苯甲酸衍生物为原料或通过Sandmeyer肟基乙酰苯胺靛红合成（Sandmeyer isonitrosoacetanilide isatin synthesis，下图）制取。[1][2]

Sandmeyer肟基乙酰苯胺靛红合成：苯胺(1)与水合氯醛和羟胺反应产生α-肟基乙酰苯胺(2)，然后用浓硫酸处理得到靛红(3)。

2014年，谭使用催化量的铜盐催化N-烷基-2-溴乙酰苯胺，以较高的产量，较易的原料制备方法，完成了靛红的合成。[3]

应用

靛红及其衍生物用作靛蓝和相关染料以及某些药物的制取原料。由于具有肝毒性，因此靛红衍生物现已不再用于医药工业。

参考资料
  1. Sandmeyer, T.: Über Isonitrosoacetanilide und deren Kondensation zu Isatinen, in: Helv. Chim. Acta 1919, 2 (1), 234–242; doi:10.1002/hlca.19190020125.
  2. Marvel, CS. und Hiers, GS.: Isatin, in: Organic Syntheses Coll. Vol. 1, Seite 327 (1941) bzw. Vol. 5, Seite 71 (1925); PDF (freier Volltextzugriff).

[3] Qingwen Gui, Fenglin Dai, Jidan Liu, Peixin Chen, Zhiyong Yang, Xiang Chen and Ze Tan Org. Bimol. Chem. 2014, 12, 3349

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