三(三甲基硅基)胺

三(三甲基硅基)胺和三氯化锑反应，几乎可以在-60 °C下形成氮化锑类立方烷簇合物。[14]

在P₄-t-Bu和三(三甲基硅基)胺存在下，酮可以在温和条件下三氟甲基化。使用惰性的三氟甲烷（HCF₃，HFC-23）三氟甲基化，产率高达84%。[15]

单体三氯(三甲基硅基)磷氮烯 Cl₃P=NSiMe₃ 可以由三(三甲基硅基)胺和五氯化磷在 0 °C的己烷反应而成，

Synthese von Trichlor(trimethylsilyl)phosphoranimin

这种单体可以聚合成聚(二氯磷氮烯)，它具有确定的分子量和分散性。[16]

三氟化氮 NF₃（用于硅晶片的等离子蚀刻）可以由三(三甲基硅基)胺和氟气在–40 °C 的乙腈反应而成。反应抑制了氮气和四氟肼的产生，它们是从氨或氟化铵合成三氟化氮的过程中，作为不良的副产物产生的。[17]

Synthese von NF₃

哈伯-博施法使固氮成为可能。在高温（>400°C）、高压（>150 bar）和铁催化剂存在下，氮气可以被还原质子化成氨。在化学固氮（即在正常条件下将大气中的氮气转化为化学合成的反应性原料，通常还有氨）中，三(三甲基硅基)胺在所谓的还原性甲硅烷基化中起着重要作用，因为它的水解会产生氨。

${\displaystyle {\ce {{N2}+{6e^{-}}->[{\ce {Catalyst:}}\ {\ce {Mo}},\ {\ce {Fe}},\ {\ce {Co}}]}}{\begin{cases}{\ce {->[{\ce {H+}}]}}&{\ce {2NH3}}\\{}\\{\ce {->[{\ce {R3Si-X}}][-\,{\ce {X-}}]}}&{\ce {2N(SiR3)3}}\end{cases}}}$

早在1895年，人们就发现锂在室温下就会和氮气反应，形成氮化锂。[18]1972年，K. Shiina 观察到了锂（作为电子给体）在三甲基氯硅烷和三氯化铬催化下和氮气反应，形成三(三甲基硅基)胺。[3]

${\displaystyle {\ce {N2 + 6Me3SiCl + 6}}\,{\color {NavyBlue}{\ce {Li}}}\ {\ce {->[{\ce {CrCl3}}] 2N(SiMe3)3 + 6}}\,{\color {NavyBlue}{\ce {Li}}}{\ce {Cl}}}$

最近发现N₂的还原性甲硅烷基化反应中，可以用钠代替锂，然后用钼[19]和铁化合物[4]（像是五羰基铁或二茂铁类[20]）作催化剂。催化剂中的每个铁原子可以催化高达34个 N(Me₃Si)₃分子。

${\displaystyle {\ce {N2 + 6Me3SiCl + 6}}\,{\color {Red}{\ce {Na}}}\ {\ce {->[{\ce {Fe-catalyst}}] 2N(SiMe3)3 + 6}}\,{\color {Red}{\ce {Na}}}{\ce {Cl}}}$

使用钼-二茂铁配合物作为催化剂，翻转数可高达 226。[21]

${\displaystyle {\color {Red}{\ce {N2}}}+{\color {NavyBlue}{\ce {Me3Si}}}{\ce {{Cl}+Na->[{\ce {Mo/Fe-catalyst}}.][{\ce {RT}} \atop (1\ {\ce {atm}})]}}\ {\color {Red}{\ce {N}}}{\color {NavyBlue}{\ce {(Me3Si)3}}}}$

尽管进行了深入的研究，[22]迄今为止开发的化学固氮催化剂的催化生产率仍比现代的茂金属型聚合催化剂或酶小。