六氟化物

SF₆的八面体型结构

十七种元素形成电中性的六氟化物。其中，九个是过渡金属，三个是锕系元素，四个是 氧族元素，还有一个是惰性气体。 大部分六氟化物是分子型 化合物，有着低熔点 和低 沸点。四种六氟化物 (S、Se、Te和 W) 在室温下 (25 °C) 和 1 atm下是气体， 两种是液体 (Re、Mo)，剩下的都是挥发性固体。 6族元素，氧族元素和 惰性气体 形成的六氟化物是无色的，不过其它六氟化物的颜色从白到黄，再到橙、红、棕，到灰色和黑色都有。

六氟磷酸根离子， PF₆⁻的结构

很多元素形成六氟化物阴离子。 其中包括著名的六氟磷酸盐 (PF₆⁻) 和六氟硅酸盐 (SiF₆²⁻)。

很多过渡金属也行成六氟化物阴离子。 一级六氟化物阴离子(MF₆^-)一般由对应的六氟化物被还原而成。 举个例子，PtF₆⁻ 可以由 O₂还原 PtF₆ 而成。 由于氟离子的强碱性和对氧化的抗拒性，氟离子配体可以稳定一些金属难见的高氧化态，如： 六氟合铜(IV)酸铯, CuF2−
6 和六氟合镍(IV)酸盐, NiF2−
6。

六氟化物阳离子存在，但数量少于阴离子和电中性化合物。 六氟化物阳离子的例子包括六氟合氯(VII)𬭩离子 (ClF₆⁺)和六氟合溴(VII)𬭩离子 (BrF₆⁺)。[8]

六氟化氪（KrF
6）被预测是稳定的，但仍未合成，因为將Kr(II)氧化非常難。[9]1990年，科學家試圖將四氟化镅（AmF
4）氟化以制备六氟化镅 (AmF
6) ，[10]但未能成功。科學家也可能对它和六氟化锔（CmF₆）进行热色谱鉴定，但是否有结论尚有争议。[11] 六氟化钯（PdF
6）是六氟化铂的较轻同系物，據计算是稳定的，[12]但仍未合成。六氟化银（AgF₆）和六氟化金（AuF₆）存在的可能性也有讨论。[11] 六氟化铬并不存在，过去被认为是六氟化铬的物质实际上是五氟化铬[13]。

六氟化氡（RnF
6）可以視作六氟化氙的较重版本，理论上存在，但仍未合成。[14]在实验中可能观察到氡的更高价氟化物，其中未知的含氡产物与六氟化氙一起被蒸馏時，在三氧化氡的生产中可能存在RnF₄、RnF₆，或两者。[15]鉴定氡较高价的氟化物的困难可能是由于氡在动力学上被阻止氧化到超过+2态所致。这导致了RnF₂的强离子性和RnF⁺中Rn上的高正电荷。RnF₂分子的分离可能对于清楚地识别氡的较高价氟化物是必要的，其中RnF₄预计会比RnF₆稳定。这是由于自旋-轨道作用分裂了氡的6p电子壳层导致的 （Rn^IV将会有6s2
6p2
1/2的闭壳结构）。[16]